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配合物[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O非等温热分解动力学

2011-09-24赵蔡斌郭小华孙妩娟

化学工程师 2011年2期

赵蔡斌,郭小华,孙妩娟,张 妮

(1.陕西理工学院 化学与环境科学学院,陕西 汉中 723000;2.陕西汉江药业股份有限公司,陕西 汉中 723001)

继续教育

配合物[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O非等温热分解动力学

赵蔡斌1,郭小华1,孙妩娟1,张 妮2

(1.陕西理工学院 化学与环境科学学院,陕西 汉中 723000;2.陕西汉江药业股份有限公司,陕西 汉中 723001)

以热重-差热法(TG-DTG)为手段,研究配合物[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O非等温热分解过程动力学。结果表明,标题配合物第一阶段热分解为相界控制反应(三维)机理,表观活化能为59.85 kJ·mol-1,指前因子ln A为16.36,反应速率方程为dα/d t=Ae-E(1-α)2/3。第四阶段热分解过程为成核和生长机理,表观活化能为203.11 kJ·mol-1,指前因子ln A为27.46,反应速率方程为dα/d t=0.25Ae-E(1-α)/[-ln(1-α)]-3。

[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O;非等温热分解;指前因子;表观活化能

Abstract:The kinetics of the title complex[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O was studied under the nonisothermal condition by TG and DTG techniques.The results showed that the thermal decomposition reaction mechanism of the complex in the first stage was phase boundary reaction (three dimensional),apparent activation energy and pre-exponential factor are 59.85kJ·mol-1and 16.36,respectively.The kinetic equations may be expressed as dα/d t=Ae-E(1-α)2/3.The thermal decomposition reactionmechanism of the complex in the forth stage is nucleation and growth,apparent activation energy and pre-exponential factor are 203.11kJ·mol-1and 27.46,respectively.The kinetic equationsmay be expressed as dα/d t=0.25Ae-E(1-α)/[-ln(1-α)]-3.

Key words:[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O;non-isothermal decomposition;pre-exponential factor;apparent activation energy

过渡金属铁、钴、镍、铜、锌都是人体所必须的微量元素,他们在有机体代谢中有着重要的生物活性[1]。由于这类原子有未充满的3d轨道,可作为电子受体与含N,S,O等原子的分子形成结构新颖、性质独特的配合物,因此,引了诸多研究者的兴趣。1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮及其衍生物作为稠杂环共轭配体,具有良好的配位特性,又是重要的有机合成反应中间体。由该化合物的衍生物与金属离子形成的配合物可以用于抗肿瘤药物、DNA探针、非线性光学材料、超等许多领域,已引起了有关研究人员的高度重视[2]。热重分析(TG)是在程序控制温度下测量物质质量随温度变化情况的技术,它可以直接准确地测定样品在受热过程中重量的变化,因而已成为研究各种无机、有机和高分子材料的热稳定性和热降解过程的重要实验手段[3]。……

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