张 钺，张谦华，陈根生，张 谦，3

(1.河南省科学院质量检验与分析测试研究中心 ，河南 郑州 450008;2.河南省化工研究所有限责任公司 ，河南 郑州450052;3.河南省化学催化重点实验室，河南郑州 450052)

液相催化加氢制备对苯二胺

张 钺1，张谦华2，陈根生2，张 谦2，3

(1.河南省科学院质量检验与分析测试研究中心 ，河南 郑州 450008;2.河南省化工研究所有限责任公司 ，河南 郑州450052;3.河南省化学催化重点实验室，河南郑州 450052)

以对硝基苯胺为原料，乙醇为溶剂，采用骨架镍作催化剂，液相催化加氢制备对苯二胺。该工艺路线可行，最佳反应条件为温度90～110℃，压力1.5～2.0MPa，在最佳条件下产品收率大于90.0%，产品含量大于99.0%。

对硝基苯胺;骨架镍;液相催化加氢

Abstract:Using p － nitroaniline as raw material，ethanol as solvent，and Raney nickel as catalyst，the p －phenylenediamine is prepared by liquid phase catalytic hydrogenation.The optimized technology is as follows:temperature is 90～110℃，pressure is 1.5～2.0MPa，under this condition，the yield of p－phenylenediamine is over than 90.0%，the purity is over than 99.0%.

Key words:p－nitroaniline;raney nickel;liquid phase catalytic hydrogenation

1 概述

对苯二胺熔点140℃，溶于醇、乙醚和氯仿，在空气中变成紫色，主要用作染料中间体，也用于橡胶防老剂及照相显影剂的生产。

1.1 合成路线简介

方法一:以对二氯苯为原料，经氨化、分离得对苯二胺。将对二氯苯、40%氨水、氯化铜加入高压釜中，210℃下反应5h(相应的反应压力9.0～10.0MPa)，得含有对苯二胺、对氯苯胺和苯胺的混合物，再用THF萃取纯化，得浓度大于99%的对苯二胺，收率约为70%(以对苯二胺计)。化学反应式为:

本法原料易得，价格低廉，催化剂可回收重用;但工序复杂，三废量大，收率较低，且氨化反应须在高温高压下进行，对设备材质要求较高，投资大。目前尚未见有工业化生产的报道。

方法二:以对苯二甲酸二甲酯、氨水为原料，在200℃下进行氨解反应，时间15h，再加入次氯酸钠溶液进行霍夫曼重排(3～4h)，用甲醇精制得对苯二胺，总收率约为65%［1］。……