程金河

(郑州市第二十中学，河南郑州 450043)

一元二氧化氯固体制剂的制备及稳定性研究

程金河

(郑州市第二十中学，河南郑州 450043)

采用包膜技术，用高分子稳定剂对原料进行包膜，对二氧化氯固体制剂进行一元化处理，并对其固体制剂进行了稳定性研究。

一元化;二氧化氯;稳定性

Abstract:Using involucrum technology，the material are capsuled with high molecule stabilizer，the chlorine dioxide solid drug is treated by unifying，and its stability are studied.

Key words:unifying;chlorine dioxide;stability

二氧化氯(ClO2)是国内外公认的高效、广谱、快速、安全无毒的灭菌消毒剂，被世界卫生组织(WHO)和美国环保署(EPA)等权威机构确认为氯系消毒剂理想的更新换代产品［1］。随着二氧化氯在饮水消毒、造纸、食品加工、医药卫生及日用产品等领域的广泛应用，对其需求量越来越大［2］;但由于二氧化氯的气体非常活泼和不稳定，溶液易挥发，一般不便制成压缩气体或浓缩溶液，这就大大降低了二氧化氯的使用方便性。为了克服这种局限性，制备稳定性二氧化氯产品成了人们研究的焦点。二氧化氯固体制剂除了具有操作简单、ClO2含量高、性质稳定、运输及使用方便等优点外，有时也具有一些特殊功能，例如缓释功能等［3］。基于二氧化氯固体制剂的诸多优点及人们对其优越性的认识日益加深，使得研究开发二氧化氯固体制剂的各种应用产品具有广阔的前景和重要的现实意义。本文结合包膜技术对二氧化氯固体制剂中的原料进行包膜稳定处理，制备一元化的二氧化氯固体制剂。

1 实验部分

1.1 实验仪器和试剂

实验仪器:烧杯、滴定管、碘量瓶、真空干燥箱、电子天平(上海天平厂，FA2204B);试剂:亚氯酸钠(分析纯)、柠檬酸(分析纯)、硫酸氢钠(分析纯)、酒石酸(分析纯)、聚乙烯醇(工业品)、碘化钾(分析纯)、硫酸、硫代硫酸钠(分析纯)、淀粉指示剂。

1.2 制备原理

亚氯酸钠和活化剂(固体酸)接触会迅速反应放出二氧化氯气体，要想制得一元包装产品，就必须阻止二者在常温干燥状态下的反应，笔者通过加入有机高分子稳定剂，同时用稳定剂对原料进行包膜，对原料起到隔离阻止反应的作用［4］。溶于水或遇水后能迅速反应，形成二氧化氯水溶液。

1.3 产品制备方法

方法1:取一定量稳定剂加入到一定量亚氯酸钠里，混合搅拌均匀，然后在40～80℃的真空干燥箱烘干，冷却，按照活化剂∶亚氯酸钠为2∶1比例复合一元化，记为样An。方法2:取一定量稳定剂加入到一定量活化剂里，混合搅拌均匀，然后在40～80℃的真空干燥箱烘干，冷却，按照活化剂∶亚氯酸钠为2∶1比例复合一元化，记为样Bn。

1.4稳定性测定

1.4.2 测二氧化氯含量法

采用碘量法测定有效氯含量［6］，按参考文献［6］中的方法进行，计算出样品中的二氧化氯的质量百分数。

1.4.1 失重法

稳定性检测简易方法［5］。将制备好的样品平均分为3份，分别将样品敞口置于干燥器内，放置一定天数后，放置前后质量差即为二氧化氯气体的逸出量，按下式计算出失重率，然后求平均值，就可知道二氧化氯的稳定性情况，稳定性是衡量固体二氧化氯质量的重要指标。

2 结果与讨论

2.1 制备方法比较

按照方法1制备，取3g稳定剂、40g亚氯酸钠，60℃干燥，记为样A。按照方法2制备，取3g稳定剂、40g活化剂(柠檬酸)，60℃干燥，记为样B。按照稳定性检测方法检测，结果如表1所示。由表1可知两种方法制备的样品均有较好的稳定性，但是样A比样B更稳定，说明方法1比方法2更优;同时将两种方法制备的样品溶入水中，样B溶解性不好，有可能是干燥过程中高分子稳定剂和固体酸活化剂发生了交联反应。综上，选择方法1为制备方法。

表1 不同制备方法样品的失重率 %

2.2 温度的影响

按照方法1制备，取3g稳定剂、40g亚氯酸钠，于 40、60、80℃干燥，记为样 A1、样 A2、样 A3。按照稳定性检测方法，结果如表2所示。由表2可知，样A2稳定性最好，样 A1、样A3稳定性稍差，可能是干燥温度过低时稳定剂的包膜不牢固，样品的失重率较大;而干燥温度过高时，高分子稳定剂在高温下自身发生了聚合反应，影响了其包膜效果。综上所述，选择60℃为合适的干燥温度。

表2 不同干燥温度样品的失重率 %

2.3 活化剂的比较

按照方法1制备，取3g稳定剂、40g亚氯酸钠，60℃干燥，分别选择柠檬酸、硫酸氢钠、酒石酸为活化剂。记为样A4、样A5、样A6。按照稳定性检测方法，结果如表3所示。由表3可知三种活化剂差别不大，均比较稳定，实际选择可以结合原料的价格选定。

表3 不同活化剂制备样品的失重率 %

2.4 稳定剂用量的优选

分别取1、2、3、5g稳定剂加入到40g亚氯酸钠中，60℃干燥，柠檬酸为活化剂，按照方法1制备样品，分别记为样 A7、样 A8、样 A9、样 A10。表4说明稳定剂形成薄膜的过程中，稳定剂的用量对样品的稳定性影响很大，稳定剂过少无法将亚氯酸钠颗粒完全包膜，起不到隔离阻止反应的作用，稳定剂过多，需要活化时间越长。所以稳定剂的用量要结合样品的实际用处和制备成本进行选择，但是稳定剂的用量要在7%以上才起到包膜稳定的作用。

表4 不同用量稳定剂制备样品的失重率 %

2.5 碘量法测定样品稳定性

对样A进行模拟实际储藏情况:即密封包装，置于阴凉干燥处放置，再用碘量法测定二氧化氯百分含量，观察稳定性，如图1所示。从图1中可以看出，二氧化氯的逸出量10周内控制在0.3%左右，固体制剂具有较好的稳定性。

图1 二氧化氯含量随放置时间变化

3 结论

采用包膜技术，选用高分子聚乙烯醇为稳定剂对亚氯酸钠进行包膜，稳定剂的用量在7%以上均起到包膜稳定的作用，选择60℃为干燥温度，然后和活化剂进行复合一元化处理，并对其一元化固体制剂进行了稳定性研究。

［1］ 田建华.高效杀菌剂稳态二氧化氯获准推广应用［J］.中国化工信息，1997，(10):6－8.

［2］ 黄君礼，李海波，王 丽.二氧化氯的发生技术［J］.环境科学进展，1997，5(2):54－56.

［3］ 李东平，桂 芳.固态二氧化氯研究进展［J］.甘肃科技，2009，25(13):87－89.

［4］ 陈茂生，宁 平，许 燕.二氧化氯制备工艺的开发研究［J］.有色金属，2003，3(55):117－119.

［5］ 高磊红，雷和稳，郭光美，等.固体二氧化氯的制备方法和稳定性研究［J］.河北化工，2003，(4):29－30.

［6］ 韩文爱，蔡庄红.一元固体二氧化氯的制备及其特性研究［J］.石家庄职业技术学院学报，2010，22(2):29－31.

Preparation and Stability Research of Monophyletic Chlorine Dioxide Solid Dosage Forms

CHENG Jin－he

TQ124.43

A

1003－3467(2011)05－0038－02(The 12th Middle School，Zhengzhou 450042，China)

2010－12－03

程金河(1980－)，女，教师，从事化学教学和研究工作，Email:chengjinhe519731@126.com。