董 娟，孙晓祎，田 欣，蒋文伟，罗 芩，杨 琴

(1.四川大学化学工程学院，四川 成都 610065；2.成都惠恩精细化工责任有限公司，四川 成都 610065)

4,6-二硝基三氯苯是合成高性能纤维聚对苯撑苯并双口恶唑(PBO)[1～3]的单体4,6-二氨基-1,3-苯二酚的重要有机中间体。工业上一般以1,2,3-三氯苯(TCB)为原料[4]，经过硝化、水解和加氢还原，得到4,6-二氨基-1,3-苯二酚。4,6-二硝基三氯苯是反应的第一步中间体，其纯度及收率至关重要。作者从循环经济的角度出发，对1，2，3-三氯苯的硝化反应进行研究，改进工艺条件，回收利用废酸，并尝试建立新的硝化体系。

1 实验

1.1 试剂与仪器

1，2，3-三氯苯(武汉远程科技发展有限公司)、98%硫酸、65%硝酸、硝酸钾、1，2-二氯乙烷、四氯化碳、去离子水、无水乙醇等，均为市售分析纯。

T321-1 型电动搅拌器；501型超级恒温水浴锅；傅立叶变换红外光谱仪，天津天光光学仪器有限公司；高效液相色谱仪，上海乐天机电有限公司；显微熔点测定仪，四川大学科学仪器厂。

1.2 方法

(1)硝酸/硫酸体系中的硝化反应：在装有冷凝管、温度计的四口瓶中，加入一定配比的1，2，3-三氯苯和98%硫酸，启动搅拌，待1，2，3-三氯苯完全溶解后，降温，再缓慢向体系中滴加65%硝酸，控制温度在45～65 ℃，滴加完毕后升温，在一定温度下反应4.5 h，得到粗产品，再用无水乙醇重结晶，得到目标产物。

(2)硝酸钾/硫酸体系中的硝化反应：在装有冷凝管、温度计的四口瓶中，加入一定配比的1，2，3-三氯苯和98%硫酸，启动搅拌，待1，2，3-三氯苯完全溶解后，降温，向体系中缓慢加入硝酸钾固体，控制温度在45～65 ℃，加完后升温，在65 ℃下反应4.5 h，得到粗产品，再用无水乙醇重结晶，得到目标产物。……