刘 前 戴友鹏 邓婵娟 任正伟

（金华市环境科学研究院，金华 321017）

磺草酮（Sulcotrione）是由捷利康公司开发的三酮类除草剂，是对羟基丙酮酸双加氧酶（HPPD）抑制剂［1］，能有效防除玉米田一年生阔叶杂草和一些禾本科杂草，如马唐、血根草、锡兰稗、洋野黍、茄、龙葵、酸膜等，不仅对玉米安全，而且对环境、后茬作物安全。

图1 磺草酮的化学结构式

文献介绍的合成磺草酮及中间体的方法很多［2-4］，结合国内原材料供应情况，选择以2-氯-4-甲砜基甲苯为起始原料，经氧化、酰氯化、缩合和重排4步反应来合成磺草酮。根据已有文献报道，氧化反应是2-氯-4-甲砜基甲苯在重铬酸钠、高锰酸钾、次氯酸钠、硝酸或空气等氧化试剂的作用下［5-6］，生成2-氯-4-甲砜基苯甲酸；酰化反应是以2-氯-4-甲砜基苯甲酸为原料，以1，2-二氯乙烷、乙腈等为溶剂，加热回流条件下，以氯化亚砜为酰化试剂，反应得到2-氯-4-甲砜基苯甲酰氯，尾气中会产生有毒且高腐蚀气体二氧化硫［7］；缩合和重排反应基本采用一锅法的方式进行，主要有2条路线，其一，是以二氯甲烷为溶剂，三乙胺为碱化试剂，1，3-环己二酮和2-氯-4-甲砜基苯甲酰氯反应，得到中间体烯醇，再加入重排试剂丙酮氰醇，反应得到磺草酮原药，收率80％左右［8］；其二，是以乙腈为溶剂，碳酸钾为碱化试剂，反应得到碱式1，3-环己二酮，然后滴加2-氯-4-甲砜基苯甲酰氯的乙腈溶液，得到中间体烯醇，最后加入重排试剂1，2，4-三氮唑或丙酮氰醇，反应得到磺草酮原药，收率83.6％［9］。

在参考上述文献和大量探索性实验的基础上，设计了如下一条路线：以2-氯-4-甲砜基苯甲酸为起始原料，以乙酸乙酯为溶剂和固体光气为酰化试剂，反应生成2-氯-4-甲砜基苯甲酰氯；……