中药洗剂中非法添加的苯扎溴铵检测方法研究

2010-06-01陈卫平陈琴鸣

中国药业 2010年1期

陈卫平，陈琴鸣

（浙江省丽水市食品药品检验所，浙江丽水 323000）

近年来，在中药及保健食品流通领域中，不法药商为了“提高”疗效，存在非法掺入违禁化学药品的行为。2007年丽水市食品药品监督管理局接到举报，称某中药生产企业生产的中药洗剂里面添加了阳离子表面活性消毒剂苯扎溴铵（新洁尔灭），笔者对这批中药洗剂进行了苯扎溴铵的检测研究，探索出了检测中药洗剂中苯扎溴铵的方法，现报道如下。

1 仪器与试药

Agilent 1200型高效液相色谱仪，二极管阵列检测器（美国安捷伦公司）。金归洗液（浙江圣华药业有限公司，批号为070515）；5%苯扎溴铵溶液（江西得成制药有限公司，批号为050319）；乙腈为色谱纯，水为纯净水，其余试剂为分析纯。

2 方法与结果

2.1 化学分析法

2.1.1 溴鉴别

取5%苯扎溴铵溶液（1→100）5 mL，加稀硝酸溶液1 mL，生成白色沉淀。取金归洗液50 mL，水浴蒸至近干，加水25 mL溶解，用0.8 μm微孔滤膜过滤，取滤液10 mL，加稀硝酸溶液1 mL，生成白色沉淀，4 000 r/min离心30 min，管壁变模糊，管底有少许沉淀，倾出上清液后加乙醇，管壁即清，但管底沉淀难溶解。取上清液，加硝酸银试液1 mL，生成白色沉淀；取沉淀分为2份，一份加氨试液后沉淀微溶，另一份加稀硝酸试液后沉淀几乎不溶。

2.1.2 季铵盐鉴别

取5%苯扎溴铵溶液（1→100）5 mL，加氯试液1 mL、氯仿2 mL振摇，静置分层，氯仿层显淡黄色。取金归洗液50 mL，水浴蒸发至15 mL，滤过，取滤液3份，一份加1 mL水作为空白对照液，一份加5%苯扎溴铵溶液1 mL和氯试液1 mL作为加样对照液，一份加氯试液1 mL。3份各加氯仿2 mL振摇，静置分层，加样对照液的氯仿层显淡黄棕色，另两管氯仿层同显黄色。

2.2 仪器分析法

2.2.1 紫外光谱扫描法

取金归洗液0.2 mL，置100 mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液；另取5%苯扎溴铵溶液约1 g，置100 mL量瓶中，摇匀，制成每1 mL溶液中含0.5 mg的溶液，作为对照品溶液。用紫外-可见分光光度法在250～280 nm波长范围内扫描。

2.2.2 高效液相色谱法[1]

色谱条件：色谱柱为Agilent XDB-C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相为0.02 mol/L庚烷磺酸钠溶液（含0.1%三乙胺，用磷酸调 pH 至 3.45 ±0.1）-乙腈（35∶65）；流速为 1.0 mL/min；柱温30℃；检测波长 210 nm；进样量 20 μL。

测定方法：取金归洗液50 mL，水浴蒸干，加水溶解并稀释至25 mL量瓶中，用0.8 μm微孔滤膜过滤，再用0.45 μm微孔滤膜过滤，作为供试品溶液。另精密量取5%苯扎溴铵溶液2 mL，置100 mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀；精密量取5 mL，置100 mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀；精密量取5 mL，置100 mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液。同法制备加样溶液（阳性对照品溶液）。精密吸取上述3种溶液各20 μL注入色谱仪，记录色谱图（图1）。

2.3 样品检测

采用以上几种方法检测中药洗剂金归洗液中的苯扎溴铵，结果所检样品中不含苯扎溴铵。

3 讨论

苯扎溴铵为溴化二甲基苄基烃铵的混合物，常温下为黄色胶状体，低温时可能逐渐形成蜡状固体；芳香，味极苦；水溶液呈碱性反应，振摇时产生多量泡沫；在水或乙醇中易溶，在丙酮中微溶，在乙醚或苯中不溶；抗菌谱广，杀菌力较强，能杀灭多种细菌及真菌，但对革兰阴性杆菌及肠道病毒作用弱，对结核杆菌及芽孢无效。

参照2005年版《中国药典（二部）》[2]和第2版《中国医院制剂规范》[3]，将苯扎溴铵液浓缩后检测溴离子，并以0.05%苯扎溴铵溶液作对照，结果供试品溶液呈极弱阳性反应，对照品溶液呈明显的正反应。参照2005年版《中国药典（二部）》，用紫外光谱扫描法鉴别，并用苯扎溴铵溶液作对照，在250～280 nm波长范围内扫描，结果因样品中含复杂的中药成分，吸收本底较高，样品溶液在262 nm和269 nm波长处无最大吸收峰，而对照品溶液在这两处有最大吸收峰。可见，采用化学分析法与紫外光谱扫描法的干扰多，结果不明显。经过摸索，采用高效液相色谱法，在210 nm波长处检测，以苯扎溴铵溶液作对照。结果样品溶液色谱图中，苯扎溴铵保留时间相应位置上未见色谱峰。