刘广桢， 林 林， 谢元超， 徐丽华

（山东省药品检验所，山东济南 250101）

冰硼散出自明代《外科正宗》一书，由冰片、硼砂（煅）、玄明粉、朱砂组成，为粉红色的粉末。冰硼散气芳香，味辛凉，有良好的清热解毒、消肿止痛作用，常常用于热毒蕴结所致的咽喉疼痛、牙龈肿痛、口舌生疮等病症［1］。除了众所周知的治疗口腔溃疡的功用外，临床应用发现冰硼散还有不少新用途，如治疗儿科疾病、妇科疾病和皮肤疾病。

为保证药品质量，确保临床疗效，运用现代分析仪器对其分析鉴别研究有着重要意义。由于粉末X射线衍射分析在鉴别中药质量方面有快速、简便、易行、准确、图谱信息量大和指纹性强的特点，在物质的定性和结构分析方面得到广泛应用。本实验运用X射线衍射法对冰硼散进行鉴定研究，利用冰硼散的X射线衍射指纹图谱的特征标记峰，能同时对冰片、玄明粉和朱砂进行鉴定分析。

1 仪器与材料

1.1 药品 冰硼散为市售8个不同厂家生产的样品，见表1。

表1 冰硼散样品来源

1.2 实验仪器 德国布鲁克公司D8 ADVANCE型X射线衍射仪。

2 方法与结果

2.1 实验条件扫描方式 Cu靶，Kα辐射，管压40 kV，管流40 mA，发散狭缝1.0 mm，防散射狭缝1.0 mm，接受狭缝0.1 mm，扫描范围2°～90°，步长0.02°，每步计时0.1 s。

2.2 样品测定 取样品置样品架上直接压平后，置于X射线衍射仪中测定，得到X射线衍射图谱。

2.3 实验结果 实验数据以晶面间距d（×10－1nm）和衍射相对强度I/I0（%）表示，记为d/（I/I0）。相应的X射线衍射谱图的衍射峰值如下:

样品1的X射线衍射图谱相应的27个特征标记峰为:8.759/52，7.049/22，5.793/26，5.560/25，5.013/14，4.653/100，4.374/55，3.440/42，3.356/24，3.176/27，3.075/16，3.000/21，2.921/55，2.861/30，2.781/63，2.641/73，2.589/27，2.326/35，2.258/12，2.184/20，2.002/17，1.939/13，1.864/25，1.794/15，1.680/21，1.661/16，1.552/29。

样品2的X射线衍射图谱相应的16个特征标记峰为:8.770/18，5.803/35，4.657/100，4.381/23，3.448/14，3.360/29，3.175/31，3.074/22，2.924/28，2.865/35，2.783/46，2.645/66，2.327/29，1.864/16，1.661/10，1.553/16。

样品3的X射线衍射图谱相应的19个特征标记峰为:8.767/29，5.798/31，5.563/15，4.655/100，4.375/25，3.442/27，3.360/31，3.177/41，3.073/27，2.923/33，2.864/30，2.780/43，2.643/58，2.328/33，2.260/15，2.075/11，1.865/17，1.795/15，1.552/10。

样品4的X射线衍射图谱相应的12个特征标记峰为:5.788/47，4.653/100，3.357/38，3.177/37，3.073/26，2.862/46，2.780/61，2.644/84，2.326/32，1.864/16，1.660/19，1.552/20。

样品5的X射线衍射图谱相应的16个特征标记峰为:11.624/32，8.768/25，7.075/19，5.801/64，4.657/100，4.380/23，3.443/14，3.359/24，3.176/25，3.073/30，2.925/36，2.863/27，2.782/34，2.645/37，2.327/17，2.186/12。

样品6的X射线衍射图谱相应的21个特征标记峰为:8.766/24，5.817/23，5.564/14，4.658/85，4.381/39，3.834/19，3.443/26，3.361/26，3.176/52，3.075/48，2.921/40，2.866/42，2.783/100，2.644/56，2.591/12，2.328/25，2.259/11，2.188/12，1.863/29，1.680/15，1.662/12。

样品7的X射线衍射图谱相应的27个特征标记峰为:8.764/31，7.047/19，5.791/41，5.561/13，5.023/11，4.839/29，4.654/100，4.372/47，3.834/19，3.442/42，3.361/43，3.176/48，3.072/67，2.922/59，2.863/47，2.781/99，2.643/57，2.590/12，2.557/11，2.327/36，2.259/13，2.184/22，2.071/12，1.863/26，1.680/27，1.661/13，1.552/19。

样品8的X射线衍射图谱相应的23个特征标记峰为:8.770/46，7.066/15，5.802/46，5.564/18，4.657/84，4.380/50，3.834/18，3.444/41，3.359/30，3.179/61，3.076/53，2.923/54，2.865/30，2.782/100，2.645/55，2.590/15，2.384/16，2.328/22，2.184/20，1.864/33，1.680/24，1.553/18，1.293/12。

2.4 特征峰分析 对不同厂家冰硼散的X射线衍射的特征峰值进行相似度分析，归纳出冰硼散的X射线衍射图谱的共有特征峰。以晶面间距d（×10－1nm）表示为:5.80，4.65，3.36，3.18，3.07，2.86，2.78，2.64，2.33。其中以晶面间距d（×10－1nm）表示为:5.80的特征峰为冰片的特征峰（PDF 数据库中的编号为 00-027-1694）;4.65、3.18、3.07、2.78、2.64和2.33的特征峰为玄明粉的特征峰（PDF数据库中的编号为00-037-1465）;3.36和2.86的特征峰为朱砂的特征峰（PDF数据库中的编号为00-006-0256）;部分的样品可检出硼砂的特征峰（8.75、4.38、3.44、2.92）（PDF数据库中的编号为00-007-0277）。

3 讨论

运用X射线衍射鉴定中药已有很多报道，如西洋参、红参、马鹿茸、麻黄草以及中成药牛黄解毒片［2-5］等，结果表明X射线衍射提供一种既能反映中药材整体固有结构特征，又能表现来自其局部变化的图谱化与数值化的方法。同时对实验用样品只需进行物理（粉碎）加工，而不需要化学溶剂介入，从而保持了中药样品之原态，能反映中药固有形态下所含每种化学组分的整体特征，是一种可取的中药鉴定方法。

从实验数据分析结果可知，不同厂家冰硼散样品X射线衍射图谱中均可检出冰片、玄明粉和朱砂的特征峰，部分样品可检出硼砂的特征峰。由于硼砂本身有明显的特征衍射峰，但煅制后特征衍射峰消失，煅制品置于空气中可吸湿转变为硼砂。部分厂家的样品可检出硼砂，可能与贮存过程中吸收了空气中的水分有关系。X射线衍射图谱分析可以很直观地鉴别出冰硼散的成分，表明使用X射线衍射指纹图谱鉴定冰硼散是一种非常简便、准确的方法。

［1］中国药典［S］.一部.2005:446.

［2］郑笑为，吕 扬，赵 斌，等.牛黄解毒片的X衍射付里叶图谱分析研究［J］.药物分析杂志，2000，20（3）:202.

［3］张 丽，王树春，吴云山，等.马鹿茸的 X射线衍射 Fourier指纹图谱鉴定［J］.中成药，2005，27（5）:577-580.

［4］郑笑为，赵 斌，张 继，等.西洋参、红参X射线衍射傅里叶指纹图谱鉴定［J］.中成药，2006，28（12）:1717-1721.

［5］符继红，张建斌，张丽静.麻黄草的X射线衍射Fourier指纹图谱分析［J］.中成药，2007，29（1）:96-99.