石敏 黄林华 谢宏昭 彭玉德 黄少军 何春玫

（1.广西农业职业技术大学，广西 南宁 530007；2.广西标准化协会，广西 南宁 530009；3. 广西兴桂质量标准化认证咨询服务事物所（有限合伙），广西 南宁 530009；4.广西壮族自治区药用植物园，广西 南宁 530023）

牛大力是豆科崖豆藤属植物（Millettia speciosa Champ.）美丽崖豆藤，以根入药，气味甘香，性温和，具有壮阳、养肾补虚、强筋活络、平肝、润肺之功效。［1，2］牛大力不仅是两广地区广泛应用的煲汤、泡酒滋补食材、中医日常处方的常用药［3-5］，还是壮腰健肾丸［6］等近20 种中成药的主要原料。近几年，牛大力保健酒、保健茶、保健饮料等［7-8］精深加工产品逐渐在市场上崭露头角。

关于牛大力品质研究方面，陈晨等［9］针对食品原料质量控制要求从多项理化和卫生指标对海南牛大力的质量控制标准进行了研究。郭鹏等［10］主要针对广东牛大力进行了质量标准研究。2021 年6 月全国首个牛大力标准——广西地方标准《食品安全地方标准 干制牛大力》（DBS 45/ 064—2020）［11］正式发布；同年12 月，海南省食品安全地方标准［12］和广东省食品安全地方标准［13］相继发布同类标准；2022 年团体标准《地理标志产品 十万山牛大力》（T/GXAS 318—2022）［14］发布实施。这些标准对牛大力（干制）的感官要求、水分、污染物限量、农药残留量和食品添加剂等基本安全要求做了规定。但对牛大力的品质系列理化指标均未进行系统研究，不能反映各省区的牛大力品质优势特点。

牛大力作为广西极具特色的地方植物资源之一，产量约占全国的40%。针对广西牛大力进行品质研究，挖掘优势特色指标，有助于发挥地域资源优势，打造区域品牌，实现广西牛大力产业升级。目前，仍未有关于广西牛大力品质研究或质量控制的相关报道。本研究分别对来自广西不同产地的牛大力中水分、浸出物、多糖、总黄酮、总甾醇、总酚酸、金属元素、农药残留等含量进行测定，全面分析与评价广西牛大力的品质，为广西地方特色资源牛大力产业的开发提供理论基础。

1 实验材料与方法

1.1 实验材料

从广西各地收集上市新鲜牛大力样品，经鉴定为豆科植物美丽崖豆藤的根薯部。样品产地和编号见表1 所示。除水分和农药残留量测定外，其余项目测定均先将牛大力用水洗净后晾干切片，放入鼓风干燥箱中，于50℃烘至恒重，取出冷却至室温后粉碎，放于干燥器中保存备用。

表1 产地样品编号

检测试剂：芦丁标准品（含量>98%）和没食子酸对照品（纯度≥98%），合肥博美生物科技有限责任公司；β-谷甾醇对照品（纯度：HPLC ≥98%），上海诗丹德生物技术有限公司；福林酚（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；香草醛（分析纯），天津市科密欧化学试剂有限公司；高氯酸（优级纯），上海华谊集团华原化工有限公司；亚硝酸钠、氯化铝、氢氧化钠、葡萄糖、硫酸、碳酸钠、冰醋酸和无水乙醇（均为分析纯），西陇科学股份有限公司；硝酸（分析纯），赛默飞世尔科技有公司；多元素标准溶液，国家有色金属及电子材料分析测试中心；乙腈（色谱纯），山东维进化工科技有限公司；十八烷基键合相硅胶净化剂、乙二胺-N-丙基硅烷净化剂和QuEChERS 分散固相萃取管，北京振翔科技有限公司。

1.2 实验设备

UV-2601 双光束紫外可见分光光度计：北京北分瑞利分析仪器（集团）有限责任公司；Xevo TQ-S型超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪：美国Waters 公司；Nexion 300D 电感耦合等离子体质谱仪：美国Perkin Elmer 公司；ACQUITY UPLC BEH C18 色谱柱（2.1 mm×100 mm，1.7 μm）：美国Waters 公司；密闭高压消解罐：南京瑞尼克科技有限公司。

1.3 实验方法

1.3.1 水分的测定

按照《食品安全国家标准 食品中水分的测定》（GB 5009.3—2016）［15］平行测定三次，计算RSD。

1.3.2 浸出物的测定

按照《中国药典》（2020 版四部）［16］通则2201水溶性浸出物测定法（热浸法）平行测定三次，计算RSD。

1.3.3 多糖的测定

按照《食品安全地方标准 干制牛大力》（DBS45/064—2020）［11］，即《中国药典》（2020 版一部）［17］黄精中多糖规定的方法平行测定三次，计算RSD。

1.3.4 总黄酮的测定

参照《槐米及其制品中总黄酮含量的测定 分光光度法》（DB34/T 2743—2016）［18］平行测定三次，计算RSD。

1.3.5 总甾醇含量的测定

参照《中国药典》（2020 版一部）［17］灵芝中三萜及甾醇规定的方法平行测定三次（含量以β-谷甾醇计），计算RSD。

1.3.6 总酚酸含量的测定

按照石敏等［19］的方法平行测定三次，计算RSD。

1.3.7 金属含量的测定

按照《食品安全国家标准食品中多元素的测定》（GB 5009.268—2016）［20］平行测定三次，计算RSD。

1.3.8 农药残留量的测定

按照《水果和蔬菜中450 种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》（GB 20769—2008）［21］和《中国药典》（2020 版四部）［16］，分别测定甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟啶脲、苯醚甲环唑、嘧菌酯、烯酰吗啉、三唑酮、多效唑、噻虫嗪、吡虫啉、3-羟基克百威、啶虫脒、克百威、毒死蜱、丙溴磷、治螟磷、乐果、三唑磷、水胺硫磷、灭线磷等19 种农药残留量。

2 实验结果与分析

2.1 水分测定结果分析

水分指标是控制品质的一项重要指标，水分含量的大小直接影响产品的组织形态、保藏方式、加工工艺和经济效益等。目前，相关报道仅有干制牛大力的水分指标要求［11-13］。据表2 所示，广西新鲜牛大力的水分含量为52.0~72.4 g/100 g，说明新鲜牛大力水分偏高，存在储存难、保质期短和运输成本高等问题。比较分析发现，同一地市的样品水分相差不大。其中，玉林和梧州的样品水分相对较高，可能与地处广西东部地区的气候条件相关。

表2 牛大力中水分测定结果

2.2 浸出物测定结果分析

浸出物指标反映药物中有效物质含量的高低。表3 所示，广西牛大力水溶性浸出物（热浸法）含量为18.1%~39.0%，说明广西牛大力水溶性成分，如多糖、皂苷、蛋白质等成分含量较多。研究发现，不同产地之间浸出物含量差异较大，其中，柳州和梧州属最高，防城港、钦州、北海、南宁良庆区等广西南部地区的稍低。整体而言，广西牛大力浸出物含量普遍较高，与海南［9］和广东［10］相比（热浸法），广西牛大力浸出物含量最高。

表3 牛大力中活性成分含量测定结果

2.3 多糖含量测定结果分析

多糖是牛大力主要活性成分之一，主要由鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、岩藻糖、甘露糖和葡萄糖等构成［22］，发挥抗炎、免疫调节的作用［23］。表3 所示，广西牛大力多糖含量为7.49%~23.17%，低于海南牛大力24.93%的多糖平均含量［9］，但高于广东牛大力5.57%的多糖含量均值［10］，且超过相关标准［11，14］中不得低于3.0 g/100 g 的要求。说明广西牛大力中多糖含量相对较高，其中崇左大新县的最高，其次是柳州市鹿寨县、百色市乐业县和梧州市蝶山区。

2.4 总黄酮含量测定结果分析

牛大力主要化学成分为黄酮类化合物，如，芒柄花素、高丽槐素、异甘草素、槲皮素等［24］。牛大力具备的润肺止咳、抗肿瘤、治疗心血管疾病等功效与其黄酮含量的高低存在一定的关系。表3 所示，广西牛大力总黄酮含量为37.10~74.23 mg/g，样本中约73%样品超过40 mg/g。与广东牛大力总黄酮均值0.18%［10］相比，广西牛大力总黄酮普遍偏高。其中，柳州含量最高，其次是梧州；钦州、北海、防城港和河池地区靠后。

2.5 总甾醇含量测定结果分析

牛大力中甾醇物质含量丰富，主要有β-谷甾醇和豆甾醇等［25］。基于植物甾醇的增强抵抗力、提高胆固醇代谢、活血化瘀和抗氧化等作用，牛大力的药用价值得以突显。表3 所示，广西牛大力总甾醇含量为6.90~41.56 mg/g；其中，样本中约53%样品超过20 mg/g。结果表明，除了南宁市良庆区和玉林市福绵区的含量相对偏低外，广西牛大力的总甾醇含量普遍较高，尤其是柳州和钦州两地。目前，无其他省区的数据可参考进行对比。

2.6 总酚酸含量测定结果分析

牛大力中富含酚酸类化合物，如：香草酸、丁香酸等［25］，酚酸类物质的存在使得牛大力在抗氧化、抗菌等方面具有积极的功效［26］。表3 所示，广西牛大力总酚酸含量为21.17~44.22 mg/g，样本中约73%样品超过30 mg/g，表明广西牛大力的总酚酸含量高。其中，南宁、崇左、玉林、柳州、梧州等地区普遍偏高，北海、钦州、防城港等地区偏低。目前，无其他省区的数据可参考进行对比。

2.7 微量元素含量测定结果分析

中药的疗效与其蕴含的微量元素存在一定的关系，牛大力中含有丰富的元素，其中Fe、Zn、Se 和Mn 等微量元素对人体健康和一些疾病治疗具有一定程度的积极作用。表4 所示，广西牛大力微量元素含量范围分别为Mn：9.5~68.4 mg/kg、Fe：6.1~236.0 mg/kg、Zn：4.0~30.8 mg/kg、Se：0.02~0.58 mg/kg。其 中Fe 超 过50.0 mg/kg 的 样 品占47%，Mn 超过20.0 mg/kg 的样品占60%，Zn 超过10.0 mg/kg 的样品占60%，Se 超过0.10 mg/kg 的样品占60%。说明广西牛大力所含微量元素种类丰富，且含量相对较高。与其他省区相比［27，28］，广西的Mn 和Se 均高于海南和广东；广西的Fe 高于广东，但低于海南；广西的Zn 与海南、广东相当。广西不同地区相比，玉林的微量元素含量最高，崇左的最低；柳州和防城港的Fe 最高，百色的最低；百色的Zn 最高，钦州的最低；防城港上思县的Mn 最高，防城区的最低；玉林的Se 最高，崇左的最低。另外，玉林、崇左、钦州、河池、防城港、南宁良庆区和北海合浦县等共10 个产区的Se 含量在0.10~1.00 mg/kg 范围内，满足《天然富硒农产品硒含量鉴别与分类》（DB45/T 2578—2022）［29］中对薯类的富硒产品指标要求。

表4 牛大力中微量元素含量测定结果

2.8 重金属含量测定结果分析

重金属进入人体后会在某些器官蓄积，造成慢性中毒。表5 所示，广西牛大力重金属元素含量范围分别为As：0.02~0.31 mg/kg、Cd：0.01~0.19 mg/kg、Pb：0.4~1.7 mg/kg，所得结果均低于《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准》（WM/T 2—2004）［30］、《食品安全国家标准食品中污染物限量》（GB 2762—2017）［31］和牛大力标准中［11、13］对Pb、Cd、As 等金属元素的限量要求。与其他省区相比［27，28］，广西的Pb 均低于海南和广东；广西的Cd 和As 均高于海南和广东。广西不同地区相比，崇左的Cd 最低；百色的As、Cd 和Pb 较低；河池的Pb 偏低；北海的As 最低，但Pb 较高；防城港防城区的Cd 偏低，上思县的Pb 较高；南宁的Pb 低，但As 和Cd 较高；柳州的三种重金属含量普遍偏高，尤其是As；钦州市钦南区的Pb 最高。整体而言，广西牛大力在种植、生长和采收过程中未从土壤、水源和大气等环境中吸附、蓄积有害物质，并且未受到人为的污染。

表5 牛大力中重金属元素含量测定结果

2.9 农药残留量测定结果分析

不同产地的牛大力在种植过程中较少发生病虫害，主要常见白粉病、根腐病、锈病、斑叶病、炭疽病、线虫病、鳞翅目害虫、蚜虫等［32］，因此可能会使用三唑酮、吡虫啉、啶虫脒、毒死蜱、阿维菌素等药剂用于防治病虫害。本研究选取了常见的19 种农药对其残留量进行测定，结果均未检出甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟啶脲、苯醚甲环唑、嘧菌酯、烯酰吗啉、三唑酮、多效唑、噻虫嗪、吡虫啉、3-羟基克百威、啶虫脒、克百威、毒死蜱、丙溴磷、治螟磷、乐果、三唑磷、水胺硫磷、灭线磷。此结果符合牛大力相关标准［12，13］中对农药残留量的规定。另外，陈晨等［9］在海南牛大力中均未检出吡虫啉和毒死蜱；蒋珍藕等［33］在来自广西百色、桂林、玉林的牛大力中未检出9 种有机氯农药；以上结果均与本研究结果一致。由此说明，广西牛大力种植期间农药使用安全，且土壤、水源及大气环境等自然条件良好，使得种植的牛大力未受到外源性有害物质的污染。

3 小结与讨论

本研究通过测定广西不同产地牛大力的多项质量、卫生指标，全面评价广西牛大力的品质。基于测定结果初步发现：广西牛大力中有效物质丰富，多糖、黄酮、甾醇和酚酸等有效成分含量普遍较高，含量高低顺序为多糖>总黄酮>总酚酸>总甾醇，在一定程度上证明广西牛大力具有良好的药用价值和保健效果。但不同产地之间各有效成分和金属元素的含量相差较大，即使来自同一地市也有所差异。其中，柳州鹿寨县的牛大力中有效成分含量最高，其次是崇左大新县、梧州蝶山区；防城港防城区的牛大力中有效成分含量最低，其次是北海银海区和钦州钦南区；玉林的Fe、Zn、Se 含量均较高，防城港的Fe、Mn 含量偏高。广西牛大力品质差异的形成主要与栽培品种、栽培技术、生长环境和种植年限有关。

综上所述，广西牛大力品质整体较高且安全，其中，柳州地区的牛大力品质最佳。与其他省份相比，广西牛大力浸出物含量高于海南和广东，多糖和总黄酮含量高于广东，微量元素Mn 和Se 含量远高于广东和海南，Fe 高于广东。高品质的广西牛大力既保证了牛大力原料的药用价值，也为开发出优质的牛大力精深加工产品奠定了良好基础；同时广西优越且安全的种植环境为广西牛大力临床安全用药和日常食用提供了安全保障。