王兴媛 陈婷婷 张哲 罗育浩 郝霞莉 河南省医疗器械检验所 （河南 郑州 450003）

内容提要： 目的：通过分析比较一次性使用医用护脐包中不同组分甲醛含量，确定各组分对一次性使用医用护脐包中甲醛含量的影响。讨论现行标准中一次性使用医用护脐包检测依据是否需要完善。方法：高效液相色谱仪测定一次性使用医用护脐包中不同组分甲醛含量。结果：一次性使用医用护脐包中脐带布、纱布块中均含有甲醛。结论：一次性使用医用护脐包甲醛含量测定方法中可确定取样组分为脐带布和纱布块。

一次性医用护脐包基本配置由脐带布、脐带圈（带线）、棉签和纱布块等组件组合而成，密封包装后经灭菌构成。该产品适用于婴幼儿日常肚脐护理，防止感染；皮肤的创伤止血及防止水侵入伤口。一次性医用护脐包中的脐带布和纱布块为纯棉纺织品，而目前用甲醛作为印染助剂在纺织业的应用比较多的是纯棉纺织品，因为纯棉纺织品容易起皱，使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品，在人们穿着和使用过程中，会逐渐释出游离甲醛，通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症，还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏，还可诱发癌症。因此测定一次性医用护脐包中脐带布和纱布块甲醛含量很有必要[1-4]。

目前该产品尚无国家标准及行业标准，而企业的注册标准中未规定甲醛含量检测时的具体取样组分，仅规定了甲醛含量的最高限定值（不超过20mg/kg）[5]。实际上该产品中包含脐带布和纱布块两种织物，如果仅对脐带布进行取样，不能整体反映一次性医用护脐包中甲醛的真实含量，因此选择不同的组分进行甲醛含量测定可能会得出不同的检测结果，就不能真实反映它的实际含量。本实验室通过对一次性医用护脐包内脐带布和纱布块甲醛含量的检测，比较不同组分甲醛含量的结果，确定出甲醛含量最大的最佳组分为取样组分，为企业进一步完善标准提供依据，为人民群众安全用械提供保障。

1.材料与方法

1.1 主要仪器与试剂

①高效液相色谱（仪），Waters-2695型，配有二极管阵列检测器；分析天平，精密度0.1mg；②甲醇（色谱纯），甲醛水溶液（质量分数37%～40%），2，4-二硝基苯肼（分析纯）。

1.2 色谱条件

色谱柱：waters RP-C18 5μm，4.6mm×250mm；流动相：甲醇：水=（60:40）；流速：1mL/min；进样量：10μL；柱温：25°C；⑥进样体积：10μL；检测波长：355nm；⑧检测器：二极管阵列检测器-2998。

1.3 溶液配制

衍生化试剂的配制：称取5.0g的2，4-二硝基苯肼于1.0L棕色容量瓶中，加入6mL磷酸，用乙腈定容至刻度，配制成质量浓度为5.0g/L的2，4-二硝基苯肼衍生化试剂。

标准溶液的配制：取质量分数为37%～40%的甲醛水溶液5.5mL，用水稀释至1.0L，碘量法标定甲醛浓度，用10%甲醇溶液将甲醛标准溶液稀释至200mg/L，置冰箱内保存。使用时分别取适量的200mg/L甲醛标准溶液，用10%甲醇溶液稀释并定容，配制成质量浓度分别为0.202，2.202，4.404，8.808和10.1mg/L的甲醛标准溶液，待用。

图1. 本方法下6种样品加标回收率

1.4 试验样品的前处理

依法取被测试样2g（精确至10mg），置于250mL锥形瓶中，加入100mL水，盖紧盖子于检测架上，在（40±2）°C下震荡（60±5）min，过滤后经衍生化，待测。采用0.45μm滤膜对水溶液再次过滤，检测时，吸取样品溶液10μL加入高效液相色谱仪自动检测分析。

2.结果

2.1 线性范围、检出限与定量限

以色谱峰面积对甲醛质量浓度作图，得到标准曲线为Y=8.39×104X+1.15×103，R2=0.9995，线性关系良好，线性范围：0.0～10.1mg/L。以3倍信噪比（S/N=3）计算得到甲醛的检出限为0.02mg/L，以10倍信噪比（S/N=10）计算得到甲醛的定量限为0.07mg/L。绘制工作曲线，计算回归方程。色谱图见图1。

2.2 精密度试验

取对照品溶液，重复进样6次，测定甲醛衍生物峰面积，结果RSD为2.1%，表明仪器的精密度良好。

2.3 重复性试验

按供试品溶液制备法制得一次性使用护脐包（护脐带、纱布块）供试溶液，平行6份，测定甲醛含量。结果RSD为2.4%，表明该方法的重复性良好。

2.4 稳定性试验

取护脐带供试品溶液，在0、1、2、3、4、5h分别测定甲醛含量。结果RSD为1.6%，表明供试品溶液在5h内基本稳定。

表1. 加标回收率测定结果(n=5)

表2. 样品测定结果(n=2,mg/kg)

2.5 加样回收率试验

取已测含量供试样品中的护脐带、纱布块各2.0g，平行5份，分别加入浓度为202.21mg/L甲醛对照品溶液0.5mL与试验样品同法衍生处理，作为供试液，依据前文的色谱条件测定，计算回收率及其RSD。结果见表1。

3.样品测定

分别测定一次性使用护脐包2份样品中的护脐带和纱布块中的甲醛含量，平行操作，取平均值。结果见表2。

结果表明，样品中护脐带和纱布块均检出甲醛成分，质量分数分别为8.3mg/kg和8.6mg/kg。

4.讨论

测定结果表明，样品中护脐带和纱布块均检出甲醛成分。一次性使用医用护脐包中的甲醛含量在进行取样时，如果仅对脐带布进行取样，不能整体反映一次性医用护脐包中甲醛的真实含量。精密度试验以及加样回收率试验表明，该方法准确而灵敏，所以在一次性使用医用护脐包取样量一定的情况下，包内组分不同，甲醛含量亦不同。因此，在产品质量标准对于甲醛含量检测时应当明确取样组分，以确保检测结果准确、可靠，为进一步控制产品质量提供依据。