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二苯基甲烷的气相色谱-质谱分析

2012-02-27钱振华高利生

化学工程师 2012年6期
关键词:二苯基甲基苯丙胺稀释剂

钱振华,徐 鹏,高利生

(公安部 物证鉴定中心,北京 100038)

近年来,随着国际社会对毒品的严格管制和对禁贩毒打击力度的加大,使得毒品非法交易的利润十分可观。一些犯罪分子为谋取暴利,经常使用外观类似毒品的化工原料、西药片剂等作为掺杂物、稀释剂或直接冒充毒品[1-4]进行贩卖,以获取期待的暴利。二苯基甲烷作为工业原料,其价格非常便宜,又非管制类药物,因此,可被用作“冰毒”的稀释剂或直接假冒“冰毒”。

二苯基甲烷,英文名:Diphenylmethane,Benzylbenzene,Methylenedibenzene,化学式:C13H12,相对分子质量:168.24,CAS号:101-81-5,结构式见图1。

图1 二苯基甲烷结构式Fig.1 Structure of diphenylmethane

二苯基甲烷为白色斜方针状结晶,有桔子香味,不溶于水和液氨,溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和环己烷。相对密度(d104)1.3421(固体),熔点 25.9℃,沸点264.5℃,闪点130℃,折射率1.576~1.578。最小致死量(大鼠,经口)5000mg·kg-1。二苯基甲烷常用作有机合成中间体。医药工业用于生产苯海拉明盐酸盐,也用作测定汞的试剂和气相色谱固定液,还用于染料生产。它有定香能力,可少量用于中、低档日用品香精中,特别是在香皂香精中用其似玫瑰的香叶气息,也用以配制人造香叶油。

2010年起,公安部物证鉴定中心实验室陆续接收了几起涉嫌贩卖“冰毒”即甲基苯丙胺晶体的案件。检验人员用GC/MS对检材进行分析,在样本中除检出甲基苯丙胺成分外,还检出二苯基甲烷成分。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890 GC/5975C MS气相色谱-质谱联用仪(美国Agilent公司)。

甲醇(A.R.国药集团化学试剂有限公司);二苯基甲烷(ACROS,99%)。

1.2 GC/MS分析条件

GC条件:DB-5MS型石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm);进样口温度280℃;柱温125℃保持5min,以20℃·min-1升至285℃保持7min;载气 He;进样量 1.0μL;分流比为 25∶1。

MS条件:EI源,电子能量70eV,离子源温度230℃,GC/MS接口温度250℃,四极杆温度150℃,电子倍增器电压1271 V,质量扫描m/z 40~500,扫描方式:SCAN。

1.3 实验方法

取送检的白色晶体,用玛瑙研钵将其研磨均匀后,称取检材约10mg,装入15mL试管中,加入甲醇10mL,振荡 10min,4000r·min-1离心 5min,取 1mL上清液装入自动进样器小瓶中,供GC/MS分析。

2 检验结果

2.1 检材GC/MS分析结果

检材经GC/MS分析,得到的总离子图(见图2)。

于tR=3.81min时检出一主要物质,主要特征峰为 58,91,134(见图3),进行 NIST 库检索和与标准品进行比对,结果显示该物质为甲基苯丙胺;于tR=7.47min时检出另一物质,主要特征峰为168(基峰),167,165,91(见图4)。通过 NIST库检索,该化学成分检索结果显示为二苯基甲烷 (匹配度为97%)(见图5)。

图2 检材GC/MS分析的总离子流图Fig.2 Total ion chromatogram of detected sample by GC/MS

图3 检材GC/MS分析的TIC中tR=3.81min组分质谱图Fig.3 Mass chromatogram of tR=3.81min in TIC detected sample by GC/MS

图4 检材GC/MS分析的TIC中tR=7.47min组分质谱图Fig.4 Mass chromatogram of tR=7.47min in TIC detected sample by GC/MS

图5 NIST库中检索到的二苯基甲烷质谱图Fig.5 Mass chromatogram of diphenylmethane detected in NIST bank

2.2 二苯基甲烷标准品GC/MS分析结果

为了进一步确认该物质就是二苯基甲烷,我们又采用相同的GC/MS分析方法对0.5mg·mL-1的二苯基甲烷标准溶液进行分析,TIC(图6)显示二苯基甲烷出峰为7.487min,从保留时间判断,检材tR=7.47min组分为二苯基甲烷成分,并且检材tR=7.47min组分质谱图与二苯基甲烷标准样品的质谱图(图7)相比,m/z168(基峰)、m/z 67、m/z165、m/z91 特征离子丰度比一致,可以进一步确认检材中含有二苯基甲烷成分。

图6 二苯基甲烷标样GC/MS分析的总离子流图Fig.6 Total ion chromatogram of standard diphenylmethane sample by GC/MS

图7 二苯基甲烷标样质谱图Fig.7 Mass chromatogram of standard diphenylmethane sample

3 结论

外观为白色晶体的疑似甲基苯丙胺样本中,一般仅含甲基苯丙胺成分,且甲基苯丙胺(碱)的含量约为75%~80%,即甲基苯丙胺盐酸盐的含量接近100%。而在本案的检材中不仅检出甲基苯丙胺成分,还检出二苯基甲烷成分,经GC/FID外标单点的含量计算测定甲基苯丙胺(碱)的含量为71%。推测该样本可能经过了二次加工,即在合成后又进行了一次加工,添加了二苯基甲烷作为稀释剂。选用二苯基甲烷作为稀释剂,目的可能有两个:(1)二苯基甲烷为工业原料,外形与甲基苯丙胺相似,且价格非常便宜,不受管制,作为稀释剂可降低成本;(2)二苯基甲烷具有香味,在一定程度上可满足吸毒者的喜好。

[1]路帆,李虹,谢虎,等.假“冰毒”硫代硫酸钠的检验[C].首届全国毒品检验技术交流会议论文(广西北海),1997.265-266.

[2]傅得锋,楼寿松,沈卫东,等.冒充“冰毒”物——明矾的检验[J].刑事技术,2007,(2):34-35.

[3]钱振华,徐鹏,黄星,等.假冒“冰毒”环己胺盐酸盐的检验[J].中国药物滥用防治杂志,2011,17(3):168-170.

[4]钱振华,徐鹏,常颖,等.N-异丙基苄胺的检验[J].刑事技术,2011,(4):54-56.

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