尚 坤, 高艺欣, 赵 乐, 丁玮, 岳昌武*

(1. 中国科学院 物理研究所,北京 100190; 2. 延安大学 医学院,陕西 延安 716000)

有机羧酸作为配位化学中应用广泛的配体之一,其羧基配体上的负电荷能与金属离子所带的正电荷进行补偿,因而静电相互作用下可以增强配体和金属离子之间的相互作用,提高配体的配位能力[1-2]。此外,羧基配体可以部分或者全部去质子,为配位提供更多可能性,从而使配合物呈现一维、二维和三维等多种结构[3-4]。而羧基可以呈现60°、 120°和180°的特殊角度,不同方向上连接金属离子或金属簇,可以获得不同的网状结构[5-6]。另外,科研人员还可以根据羧基的去质子情况,把配合物网络体系中的氢键作为受体或者给体。由此可见,羧酸配体具有良好的结构优势,因而其相关配合物在催化、分离、传感和生物医学等多个方向均呈现出良好的性能[7-11]。

Scheme 1

近年来,吡啶基配体在配位化学中的应用得到化学家的青睐,这是由于吡啶环中的氮原子为sp2杂化构型,具有一对孤对电子,同时还具有简单和方向明确的配位模式。然而吡啶基团与大部分金属离子的配位能力较弱且不带电荷,其需要与其他基团组合,从而平衡金属离子的正电荷。而羧基能够提供负电荷,因此,设计具有吡啶及羧基官能团的配体,可以满足构建多核金属簇的配位和电荷需求[12-13]。

刚性配体作为配合物构筑的重要基底,由于其整体呈现刚性,无法随意扭转或扭转程度有限。刚性配体通常具有较好的光热稳定性,在气体的吸附与分离、光致发光等方面具有广泛的应用[14-16]。……