朱启萌, 姜雅坤, 武超芊, 毛亚兰, 范晓语, 王程宇

(临沂大学 化学化工学院,山东 临沂 276000)

芴酮骨架大量存在于具有生理活性的天然产物或药物分子中,呈现出各种不同的药效价值[1-2]。1970年,Krueger等[3]发现化合物Tiorone dihydrochloride在老鼠体内具有抗病毒药理作用,之后研究者们陆续发现该化合物还具有增强自然杀伤细胞的吞噬活性[4]、解热[5]、抗纤维化[6]、消炎[7]以及干扰素诱生[8]等药理活性,该药效作用部分归因于芴酮骨架的平面结构修饰[9]。

Chart 1

Scheme 1

此外,芴酮类化合物由于其独特的光电性能,也常作为可调控的合成子,应用于有机半导体光电聚合材料领域[10]。例如,聚合物PF可以作为电子注射材料[11],HIQF1可以作为太阳能电池敏化染料[12]等(Chart 1)。由于芴酮类化合物显著的药理活性和独特的光电性能,其构建方法引起了有机化学家们的广泛关注。

芴酮骨架的合成策略大致可以分为两类:分子内反应和分子间反应。分子内反应常用的反应底物包括邻羰基联苯类化合物[13-14]、二苯甲酮衍生物[15-17]和三炔类化合物[18]等,通过傅克酰基化、氧化环化、过渡金属催化分子内C—H键活化和[4+2]环加成等反应模式均可构建芴酮分子。2006年,Langer等[13]报道了通过多步反应合成邻甲酸酯联苯类化合物,之后在酸性条件下发生分子内傅克酰基化反应得到芴酮衍生物;2013年,Glorius课题组[14]报道了邻甲酰基联苯类化合物在过氧化物存在条件下,底物中甲酰基中的C—H键均裂产生酰基自由基,进而分子内自由基环化得到芴酮骨架;2018年,Hoye等[18]报道了邻共轭双炔芳基炔酮底物在酸性条件下发生分子内[4+2]反应得到芴酮类化合物。……