4-甲氧基-3-丁烯-2-酮的合成工艺

2022-09-21赵爱明倪秋洋

精细石油化工 2022年5期

赵爱明，倪秋洋

(1.海门瑞一医药科技有限公司，江苏海门 226121； 2.江苏中气环境科技有限公司，江苏南通 226000)

4-甲氧基-3-丁烯-2-酮(MVK)是重要的有机合成中间体[1]，广泛应用于药物[2-5]以及精细化工产品[6]的合成。它是一种α,β-不饱和酮，碳碳双键与羰基共轭，同时具备了酮、烯烃和共轭二烯烃的性质，具有良好的反应活性[7]；它可发生羟醛缩合[8]、迈克尔加成[9]、 [4+1]环合加成[10]，[4+2]环合加成[11]等重要的有机合成反应。文献报道的合成方法较少，主要有: 1)以4,4-二甲氧基-2-丁酮为原料，加入乙酸钠，脱去一分子甲醇生成产品[12-13]；该法需要高温，且原料与产物沸点接近，提纯困难，产物纯度低。2)以乙酰乙醛与甲醇为原料，进行缩合反应[14]；该法副产物4,4-二甲氧基-2-丁酮难分离，且收率较低。

笔者采用丙酮(DMK)与甲酸甲酯(MF)为原料，以甲醇钠为催化剂，通过缩合反应制备了乙酰基甲氧基乙醇钠盐，然后在酸性条件下脱水得MVK(图1)。该法多步反应过程在一个反应釜内进行，操作方便，原料价格低廉，质量可控，收率较高，是工业化生产MVK的理想方法。

图1 MVK的合成路线

1 实验

1.1 试剂及仪器

甲醇钠，工业级(99%)，山东昕恺化工科技有限公司；DMK(w≥99.5%)，化学纯，国药集团化学试剂有限公司；MF(w≥99.0%)，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；其余试剂均为工业级。

QP2010 Ultra型GC-MS气质联用仪，色谱柱型号SE-30(30 m×0.32 mm×0.5 μm)、进样口温度250 ℃、检测器温度280 ℃、柱温起始50 ℃然后10 ℃/min程序升温至260 ℃保持10 min，日本岛津；AVANCE 300 MHz核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)，瑞士布鲁克。