王秀绘，王玉龙，刘 通，王亚丽，李洪鹏，高 晗，曾群英

中国石油大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714

聚α-烯烃合成润滑油基础油（PAO）具有优异的综合性能。相比于矿物润滑油，PAO 具有超高的黏度指数、良好的低温流动性、较高的热稳定性以及较低的蒸发损失，被广泛应用于汽车工业、机械工业和航天工业等领域[1]。早期合成PAO 的聚合反应工艺大多数以间歇釜式反应为主。近年来各大石油公司相继开发了两步工艺[2-5]，其技术过程涉及的原料为C4～C20烯烃，以C10为主，采用一个或多个反应器。两步聚合工艺能显著提高PAO 低聚工艺的总润滑油产率，同时改进了工艺经济性。商业化PAO 的合成原料主要是1-癸烯，原料价格昂贵。为了拓宽合成PAO 的原料来源，降低原料成本，研究者开发了一步工艺，即催化低碳烯烃与高碳数烯烃（如1-C12和1-C14等）共聚合成PAO，得到了综合性能优异的PAO[6-7]，但是长链烯烃的加入增加了原料成本。

本工作以1-丁烯为原料，采用两步聚合工艺，考察催化体系对聚合过程及产品性能的影响，探索低碳烯烃聚合制备PAO 的可行性，避免长链烯烃的使用，扩宽合成PAO 的原料来源。

1 实验部分

1.1 聚合反应

1.1.1 两步工艺聚合过程

第一步聚合：在1 L 高压反应釜中加入300 mL 环己烷，升温至100 ℃，搅拌0.5 h 后放出溶剂。用氮气吹扫10 min 后用循环水冷却到预定温度，加入助催化剂一氯二乙基铝（AlEt2Cl）和主催化剂TiCl4，通入定量的聚合级1-丁烯原料，在设定温度下搅拌反应2 h。然后放出未反应单体，并将产物转移至500 mL 圆底烧瓶中，用质……