河南某高硫铝土矿浮选试验研究
2021-12-26张建强刘中原张站云
姚 杰,张建强,刘中原,张站云
(1.中铝郑州有色金属研究院有限公司,河南 郑州 450041;2.国家铝冶炼工程技术研究中心,河南 郑州 450041)
随着社会的发展,铝土矿消耗日益增加,高硫铝土矿的开发迫在眉睫。在我国高硫铝土矿中,硫大部分是以黄铁矿形态存在,而且多数呈胶质态-胶黄铁矿和胶黄铁矿-黄铁矿的过渡态;另有部分以石膏等硫酸盐矿物、磁黄铁矿、陨硫铁(FeS)、铜和锌的硫化矿物等形式存在[1]。铝土矿中的硫在溶出过程中会以SO32-、SO42-、S2-、S2O32-等形态存在,在溶出体中主要是S2-、S2O32-,在蒸发液中主要是SO42-。这些离子的存在会在溶出过程中造成铝酸钠溶液的铁污染,硫化钠与铁反应生成可溶性的硫代铁络合物,破坏钢铁表面的钝化膜,使其转变成活化状态。这些形态的硫综合作用,大大加速了钢在铝酸钠溶液中的腐蚀过程[2]。一般情况下,铝土矿中的硫矿物主要以黄铁矿的形式存在,而铁矿物除了黄铁矿,还有部分铁的氧化物,这也增加了选矿难度。
硫主要以黄铁矿形式存在,且硫元素分布较集中,这有利于此种矿物用物理浮选方法分离脱硫[3]。反浮选脱硫方法是利用黄铁矿与含铝矿物表面润湿性的差异,并通过浮选药剂增加黄铁矿的疏水性,实现黄铁矿和含铝矿物的分离,得到低硫铝土矿精矿和高硫杂质。浮选脱硫方法与焙烧脱硫、加入沉淀剂(氧化锌或钡盐)脱硫方法相比,具有脱硫效率高、生产成本低、工艺简单、环保等优点。
1 试验原料与方法
1.1 试验原料
试验原料取自河南某地,其主要化学成分分析结果见表1,主要矿物组成见表2。
表1 矿样主要化学成分分析结果%
表2 矿样主要矿物组成%
由表1、表2数据可知,矿样Al2O3含量为58.36%,铝土矿中主要含铝矿物为一水硬铝石,其余的铝主要赋存在高岭石、伊利石等铝硅酸盐矿物中,含硫矿物主要是黄铁矿,黄铁矿与一水硬铝石嵌布不均匀,矿物成分多,结构复杂。通过多元素分析可知,矿样中全硫含量为1.54%,属于高硫铝土矿。
1.2 试验方法
试验采用反浮选脱硫工艺。试验选用XFD-1.5型浮选机,浮选槽容积为1.5L,矿浆浓度为27%,矿浆预搅拌时间为4min,各药剂加入后搅拌2min,经充分搅拌和充气,含硫矿物通过泡沫浮出。试验采用碳酸钠调整矿浆pH值,SNS作为调整剂,硫酸铜作为活化剂,ZBD作为捕收剂,ZYQ作为起泡剂。浮选结束后,将收集到的铝土矿精矿和高硫杂质分别过滤、烘干、称重并分析,计算出铝土矿精矿和高硫杂质产率。
2 试验研究结果与讨论
2.1 磨矿细度试验
为研究该高硫铝土矿不同磨矿细度下的浮选效果,对矿样进行了磨矿细度(-0.074mm含量)试验,试验采用1粗1精反浮选流程,矿浆pH值为9,SNS用量1500g/t,硫酸铜用量100g/t,ZBD用量600g/t,ZYQ用量240g/t,试验结果见图1。
图1 磨矿细度对浮选指标的影响
从图1可以看出,铝土矿精矿硫含量随着磨矿细度的提高而降低,说明矿石在细磨的情况下黄铁矿与铝矿物解离更充分,有利于黄铁矿的分选;当磨矿细度为-0.074mm 80%~90%时,铝土矿精矿硫含量为0.22%左右,说明在该磨矿细度范围内,黄铁矿与铝矿物解离较充分;继续提高磨矿细度会增加生产成本,且会影响铝矿物的回收。综合铝土矿精矿硫含量及产率情况,磨矿细度确定为-0.074mm 80%。
2.2 SNS用量试验
为研究调整剂SNS对该高硫铝土矿反浮选脱硫的效果,进行了SNS用量试验。试验采用1粗1精反浮选流程,磨矿细度为-0.074mm80%,矿浆pH值为9,硫酸铜用量100g/t,ZBD用量600g/t,ZYQ用量240g/t,试验结果见图2。
图2 SNS用量对浮选指标的影响
从图2可以看出,SNS有利于降低铝土矿精矿中的硫含量,对浮选脱硫具有一定的促进作用,当SNS用量超过1000g/t后,铝土矿精矿硫含量的变化很小;铝土矿精矿产率随着SNS用量的增加而增加,当SNS用量超过1000g/t后,铝土矿精矿产率降低。SNS在浮选过程中,对铝矿物具有一定的抑制作用,可以提高含硫矿物与ZBD的作用效果,提高含硫矿物的上浮率。综合铝土矿精矿硫含量及产率情况,SNS用量确定为1000g/t。
2.3 硫酸铜用量试验研究
为研究硫酸铜对该高硫铝土矿浮选效果的影响,进行硫酸铜用量试验。试验1粗1精反浮选流程,磨矿细度为-0.074mm80%,矿浆pH值为9,SNS用量1000g/t,ZBD用量600g/t,ZYQ用量240g/t,试验结果见图3。
图3 硫酸铜用量对浮选指标的影响
从图3可以看出,硫酸铜有利于降低铝土矿精矿的硫含量,对浮选脱硫具有一定的促进作用,当硫酸铜用量超过100g/t后,铝土矿精矿硫含量变化很小。综合铝土矿精矿硫含量及产率情况,硫酸铜用量确定为100g/t。
2.4 ZBD用量试验研究
对该高硫铝土矿进行ZBD用量试验,以确定ZBD的合适用量。试验流程见图4,结果见表3。试验磨矿细度为-0.074mm80%。
表3 ZBD用量试验结果
图4 ZBD用量试验流程
由表3可知,随着ZBD用量的增加,反浮选泡沫硫含量逐渐下降,但均明显高于铝土矿精矿硫含量,表明每一次反浮选精选均能降低铝土矿精矿硫含量;当ZBD总用量为600g/t时,铝土矿精矿硫含量0.30%。综合考虑,确定ZBD用量为600g/t。
3 结论
(1)河南某高硫铝土矿反浮选脱硫效果较好,能够有效降低铝土矿精矿硫含量,使铝土矿精矿硫含量符合氧化铝生产要求。
(2)磨矿细度为-0.074mm80%时,可以较好地实现矿石中的铝矿物和含硫矿物的解离,但过细会造成细粒级团聚现象,影响矿粒与药剂的充分接触。
(3)试验在pH=9,SNS用量1000g/t,硫酸铜用量100g/t,ZBD用量600g/t,ZYQ用量240g/t时,采用1粗4精反浮选流程处理,能够有效脱除矿样中的硫。