李 蕊，林存萌，马 驰，马鹏涛

（河南大学化学化工学院，河南开封475004）

多金属氧酸盐，简称多酸，是由高价态的前过渡金属（如：V5＋、 Nb5＋、 Ta5＋、 Mo6＋、 W6＋）构成的一系列金属氧簇［1－4］。 其拥有尺寸、组成、结构等可调的特性，同时又具有良好的热稳定性、拥有富氧表面并显示出良好的氧化还原能力。由于其丰富多样的拓扑结构，多酸在磁性、荧光、催化、药物化学和材料科学等领域引起了广泛的兴趣［5－11］。 自 1971 年，PEACOCK和WEAKLEY报道第一例Ln3＋基多酸化合物以来，Ln3＋基多酸化合物的合成和研究吸引着越来越多的化学工作者的关注［12－13］。

就目前而言，Ln3＋基取代的Dawson型多酸基稀土衍生物的数量和种类远少于Ln3＋基取代的Keggin型多酸基稀土衍生物，前者发展缓慢，并且在过去十年中报道相对较少。2000年，POPE 等［14］以六缺位的K12H2P2W12O48·24H2O为原料制得了一例基于双缺位Dawson构筑单元［P2W16O19］12－的四核稀土夹心结构的二聚物［Ce（OH）2（H2O）9（P2W16O59）2］14－。 2001 年，POPE 等［15］发现了首例基于［α1⁃P2W17O61］10－构筑单元的2 ∶2 型二聚物［｛Ce（α1⁃P2W17O61）（H2O）4｝2］14－。2003年，KORTZ课题组［16］报道了首例有机无机杂化的基于［α2⁃P2W17O61］61－构筑单元的单缺位 Dawson 结构稀土 二 聚 物 ［｛La（CH3COO） （H2O）2（α2⁃P2W17O61）｝2］16－。 2005 年，HILL 课题组［17］在碳酸盐的协同水解作用下，利用三缺位Dawson前驱体和稀土盐反应制得了一例六核稀土簇夹心的二聚物［｛Yb6（μ6⁃O）（μ3⁃OH）6（H2O）6｝（α⁃P2W15O56）2］14－和一例四核稀土夹心的二聚物［｛Y4（μ3⁃OH）4（H2O）8｝ （α⁃P2W15O56）2］12－。 2006 年，HASENKNOPF 等［18］又合成一例2 ∶2型La3＋离子取代的二聚物［｛α⁃La（H2O）4P2W17O61｝2］14－。 2014 年，我们课题组［19］合成了基于［P2W15O56］12－构筑块的四核铜夹心型多金属氧酸盐化合物Na3H13［Cu4（H2O）2（P2W15O56）2］·72H2O。 2016 年我们课题组［20］又以三缺位 Dawson 型的［P2W15O56］12－为前驱体，制得了一例基于稀土离子桥连单缺位Dawson型［α2⁃P2W17O61］10－单元四聚的多酸基稀土衍生物［N（CH3）4］8H16［｛Ce（η1⁃C6H5NO2）2（H2O6［Ce（H2O）3（α2⁃P2W17O61）］｝ ｛Ce （η2⁃C6H5NO2）2（H2O）5［Ce（H2O）（α2⁃P2W17O61）］｝］2·90H2O。 因此，我们以［α2⁃P2W15O56］12－为前驱体，与稀土 Dy3＋离……