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硫酸法烷基化油硫含量高原因分析及对策

2021-11-19张铜祥彭向东

石油化工应用 2021年10期

吴 昊,张铜祥,彭向东

(中国石油宁夏石化公司,宁夏银川 750026)

随着我国环保意识的不断提高,对车用汽油标准升级到国Ⅵ,需引入一种既能降低硫、芳烃和烯烃含量,又能提高辛烷值的调和组分。烷基化油是以石油液化气中异丁烷与丁烯为原料,在浓硫酸催化剂作用下反应,生成异辛烷为主的烃类混合物,异辛烷具有高辛烷值、零芳烃、零烯烃和低硫的特点。通过向汽油池调入烷基化油,既能增加辛烷值,还可降低芳烃、烯烃和硫含量,是国Ⅵ阶段汽油产品标准升级的一项重要措施,在未来清洁油品生产中,烷基化油会占据越来越重要的位置。

硫酸法烷基化技术采用以MTBE 装置的醚后碳四为原料,经过原料预处理、烷基化反应、闪蒸及压缩制冷、精制、分馏等工序,烷基化主反应为加成反应,副反应主要有异构化反应、异丁烯二聚或多聚反应、裂解反应、环化反应、氢转移反应等。各个工序的运行情况对烷基化油硫含量都会有影响,本文将对导致烷基化油硫含量高的原因进行分析,针对这些原因制定对应的措施,实现烷基化油硫含量达到合格指标。

1 原因分析

1.1 烷基化反应烷烯比低

烷烯比是指参与烷基化反应的异丁烷和丁烯含量的比值,正常控制在8~12。由于丁烯相对于异丁烷而言,更易溶于浓硫酸,因此在生产中采用提高异丁烷浓度来扩大异丁烷与酸相的接触面以提高其溶解量,进而减少烯烃与硫酸之间副反应的发生[1]。烷烯比低时副反应增加,其副产物硫酸酯大量增加,带入到后系统在分馏单元高温条件下加热后分解成二氧化硫,导致产品硫含量升高。……

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