李明桦, 董守诚, 谢金鑫, 邓志鹏, 汤日元

(华南农业大学 材料与能源学院，广东 广州 510642)

水稻是世界上近一半人口的主要粮食作物。然而，当前全球水稻每年因稻瘟病危害而导致的减产幅度高达10%～30%，极端情况下甚至绝收[1-2]。稻瘟病是水稻种植业中最具破坏性的疾病之一，而稻瘟病菌(MagnaportheGrisea)则是造成稻瘟病的典型病因[3-4]。

吡唑骨架上有多个不同化学环境的取代位点，可改变吡唑环活性基团的取代位置和种类[5]。在吡唑上进行多样性衍生可获得生理活性不同的吡唑衍生物，使其在农药和医药领域有广泛的应用，如作为蛋白糖基化抑制剂[6]、抗菌[7]、抗癌[8]、抗氧化剂[9]和抗病毒药物[10]等。尤其是在农业方面，吡唑类农药具有广谱、高效、低毒、作用机理独特、安全等特点，已成为新农药创制研究中的焦点之一[11]。

Scheme 1

Scheme 2

本文通过底物设计，改变吡唑环活性取代基的种类和取代位置，以达到改变和丰富吡唑农药生物活性的目的。通过5-氨基吡唑与便宜易得的秋兰姆反应合成吡唑二硫代氨基甲酸酯衍生物(Scheme 1)，含氰基吡唑与秋兰姆作为硫化试剂反应合成吡唑硫代酰胺及其衍生物(Scheme 2)，以及以氟虫腈中间体为底物利用硫化、环化和氧化反应制备相应的衍生物(Scheme 3)。通过这3条路径合成了14种含硫吡唑杂环衍生物，其结构经1H NMR,13C NMR和MS(ESI)表征。其中，化合物3j，4j和5j为新化合物。采用生长速率法，在100 mg·L-1浓度下，对化合物的稻瘟病菌(MagnaportheGrisea)抑制活性进行了初步测定。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

JH-30型熔点仪(温度未校正)；Bruker-600 MHz/500 MHz型核磁共振仪(CDCl3或DMSO-d6为溶剂，TMS为内标)；……