郭立平，徐文茜，郭辉红

蚌埠学院安徽省硅基新材料工程实验室，安徽蚌埠,233000

脒类化合物是一类含有R1N=C(R2)NHR3(R1、R2、R3为烷基或芳基)骨架的有机化合物，其中氮原子上的氢原子很容易被有机碱攫取，形成带一个单位负电荷的脒基负离子，通常情况下，脒基负离子的电荷通过共轭作用形成三原子四电子中心，与中心金属配位。通过变换骨架上的取代基，可以很容易地调节配体的电荷密度和空间位阻以及溶解度[1-4]，因此，在配位化学中，脒基被广泛用作辅助配体。为更好地稳定缺电子的金属中心，在脒基配体的侧链引入中性σ配位单元，构成多齿配体，但是侧链含有中性π辅助配位单元的脒基配体尚未见诸文献报道[5-9]。与中性σ辅助配位单元相比较，中性π辅助配位单元可以提供较多的配位数及较大的立体空间位阻，理论上可以更好地稳定缺电子的金属中心。基于此，本文设计合成了一种新型的侧链含中性吡咯基单元的脒基配体。

1 实验部分

1.1 药品和仪器

2,5-己二酮、邻苯二胺、2,6-二异丙基苯胺从阿拉丁试剂公司购买，二氯亚砜从中国国药集团购买，其他试剂均为分析纯，试剂使用前未经纯化，化合物2-(2,5-Me2C4H2N)C6H4NH2与2,6-iPr2C6H3NC(Cl)C6H5通过文献方法制备[10-11]。1H NMR和13C NMR谱在Bruker DPX 400核磁共振仪测定，质谱用Bruker SolariX 9.4T ICR质谱仪测试，红外用perkin-Elmer 1600测试，晶体结构在Bruker SMART APEX II CCD衍射仪上测定。

1.2 产物的合成

室温下，向溶有2-(2,5-Me2C4H2N)C6H4NH2(1.0 equiv,2.31 mmol,0.43 g)、Et3N(1.2 equiv,2.77 mmol,2.8 g)的15 mL二氯甲烷溶液中，缓慢滴加溶解有2,6-iPr2C6H3NC(Cl)C6H5(1.0 equiv,2.31 mmol,0.69 g)的二氯甲烷溶液，滴加完毕后加热至50oC反应6 h，冷却至室温后，加水萃取，有机相用饱和食盐水洗涤两次后加无水NaSO4干燥，真空除去溶剂，产物柱层析得到黄色固体粉末9.3 g，产率为90%。……