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甲苯与甲醇侧链烷基化制苯乙烯的研究进展

2021-09-15李修仪周金波黄剑锋卜婷婷马艳捷

石油炼制与化工 2021年9期
关键词:催化剂

李修仪,周金波,黄剑锋,卜婷婷,马艳捷

(中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,兰州 730060)

苯乙烯作为重要的化工中间体,是橡胶和塑料行业最重要的原材料之一,主要用于生产聚苯乙烯(GPPS/HIPS、EPS等)、树脂(SAN,ABS,UPR等)、丁苯橡胶(SBR)、涂料及绝缘材料等,用途十分广泛。近年来,国内苯乙烯需求量不断增长,进口量常年居高不下[1]。工业上生产苯乙烯主要采用乙苯脱氢法和环氧丙烷-苯乙烯联产法。其中,采用乙苯脱氢法制得苯乙烯的产量占其总产量的90%以上[2]。

乙苯脱氢法制苯乙烯的反应过程为:在催化剂的作用下,乙苯脱除乙基上的氢生成苯乙烯。工业上典型的乙苯脱氢制苯乙烯技术主要有Lummus/UOP工艺和Fina/Badger工艺。乙苯脱氢反应过程为强吸热且分子数增加的过程,需要较高的反应温度和较低的反应压力,因而对催化剂和反应器的要求均较高。同时,由于反应温度较高,乙苯也会发生脱乙基或脱甲基反应,生成苯、甲苯、甲烷、乙烯和氢气等副产物,因而产物需要分离提纯。此外,原料乙苯要先由苯与乙烯烷基化制得,因此以该方法生产苯乙烯不仅工艺复杂、能耗高,而且要消耗高附加值的乙烯原料。

采用环氧丙烷-苯乙烯联产(PO/SM)法生产苯乙烯,会联产环氧丙烷。相较乙苯脱氢法,该工艺更加简单、经济,但后续分离过程复杂,并受环氧丙烷市场需求及利润的限制,因而更适合于具有相关产业链的大型炼化企业。该技术工业上的典型应用有Halcon工艺。我国万华化学公司于2019年宣布自主开发出高效绿色生产环氧丙烷-苯乙烯的成套技术,目前正在建设一套650 kt/a苯乙烯联产300 kt/a环氧丙烷的工业装置[3]。……

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