佘豪豪，丁国强，李显清，王洪星，曹东波1,，朱玉雷1,,*，李永旺1,

（1.中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001；2.中国科学院大学,北京 100049；3.中科合成油技术有限公司,北京 101407）

随着中国煤炭间接液化技术（费托合成）成功实现商业化应用，其产物之一长直链α-烯烃的高值化利用日益受到广泛关注。费托α-烯烃（C6-C12）选择性氧化可获得直链环氧烷烃，其作为重要的化工中间体可进一步合成增塑醇、洗涤醇等高附加值精细化学品[1]。传统的烯烃环氧化主要采用的氯醇法、过氧酸氧化法等，存在设备腐蚀，环境污染严重，目标产物收率低，生产成本高等缺点。

TS-1 分子筛具有典型的MFI 拓扑构型[2]。由于具有骨架钛活性位点，TS-1 可催化多种化学反应，如环己酮氨肟化[3,4]、芳烃羟基化[5-7]、氧化脱硫[8-11]等。当以H2O2为氧化剂时，TS-1 可以选择性催化氧化C=C 键获得环氧烷烃[12-15]，且该反应条件温和，副产物只有水，原子利用率高。然而，Ti4+的离子半径大于Si4+，分子筛骨架中存在Ti 时会发生晶格膨胀，因此，TS-1 分子筛中的骨架钛含量不超过2.5%[16]；其次，在制备过程中，钛源（钛酸四丁酯）的水解速率明显大于硅源（正硅酸乙酯），使Ti 与Si 进入分子筛骨架的速率不匹配，Ti 难进入分子筛骨架中，在骨架外聚合成非骨架Ti，如锐钛矿TiO2，无定型Ti 物种等，这些非骨架钛不仅对环氧化反应没有催化活性，反而会加剧H2O2的分解[17,18]，显著降低催化氧化效率。

针对这一问题，一些研究者通过优化制备工艺、引入晶化调节剂等方法，降低Ti 水解速率或提高Si 水解速率，以使Si 和Ti 进入分子筛骨架的速率相匹配。……