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亚临界水中葡萄糖转化生成5-羟甲基糠醛的理论研究

2021-09-10阎智锋何春启岳秀萍王玉萍卢建军

燃料化学学报 2021年8期
关键词:模型

阎智锋,连 洁,赵 舟,何春启,岳秀萍,王玉萍,吴 杏,卢建军,5

(1.太原理工大学 轻纺工程学院,山西 太原 030024;2.太原理工大学 环境科学与工程学院,山西 太原 030024;3.国家先进功能纤维创新中心,江苏 苏州 215228;4.西安工程大学 纺织科学与工程学院,陕西 西安 710048;5.太原理工大学 煤科学与技术教育部与山西省重点实验室,山西 太原 030024)

随着化石能源的日益消耗和环境问题的日益严重,生物质资源作为唯一的可再生碳源,被期望得以资源化利用并建立可持续的化学工业,从而降低人类对于化石能源的依赖[1]。5-羟甲基糠醛(5-HMF)是重要的生物质平台化合物,可由葡萄糖或果糖脱水制得[2,3]。当反应物为果糖时,其反应性和目标产物5-HMF 的选择性均高于葡萄糖转化生成5-HMF 的反应[4]。然而果糖原料成本较高,而葡萄糖作为纤维素的基本结构单元,产量丰富,廉价易得,用其替代果糖制备5-HMF 具有更大的研究价值。目前,多数研究认为果糖是葡萄糖转化生成5-HMF 的关键中间体,即葡萄糖首先异构化生成果糖,然后果糖经三次连续脱水生成5-HMF[4-6],如图1 所示。

图1 葡萄糖脱水制备5-HMF 反应机理Figure 1 Reaction mechanism for dehydration of glucose to 5-HMF

酸和碱均可催化葡萄糖异构化反应[7-11],然而由于葡萄糖中多羟基与C-C 骨架结构的相似性,不同类型的催化剂具有不同的劣势:Brønsted 碱催化剂极易引发其他副反应的发生,导致果糖选择性较低[7];Brønsted 酸则对该异构化反应的催化效率较低;Lewis 酸能够高效地催化该异构化反应,但反应时间较长且葡萄糖的强极性易导致Lewis酸催化剂水解失活[9]。……

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