胡少强，孙 涛，杨 卓，王桂霞

(洛阳师范学院化学化工学院，河南 洛阳 471934)

酸碱缓冲溶液可在一定程度和范围内稳定溶液的酸度，在化学化工和生物医药等许多领域都有着广泛的应用[1-2]。酸碱缓冲溶液按用途大致可分为两种类型，即一般缓冲溶液和标准缓冲溶液，前者主要用于溶液酸度的控制，后者则是作为pH值测定的基准，用于校正酸度计[3-4]。常用的标准缓冲溶液有邻苯二甲酸氢钾溶液、磷酸二氢钾-磷酸氢二钠混合溶液和硼砂溶液等，IUPAC已规定了其具体的浓度及不同温度下的pH标准值。标准缓冲溶液的pH值是在较严格的条件(浓度、温度)下经准确实验测得的H+活度的负对数。如果通过有关公式进行理论计算，则必须考虑离子强度对溶液中相关离子活度的影响，否则将导致理论计算值与实验值不相符[3-4]。

pH值的理论计算主要在高等院校化学专业相关课程中讲授，在现用的高等院校化学教材中可看到两种标准缓冲溶液pH值的计算方法[3-4]，但有关两种方法的比较和讨论较少[5]。本文从H+浓度计算的基本原理出发，通过实例对两种计算方法作了比较，发现两者因计算思路不同而具有不同的适用范围。其中一种计算方法是普遍适用的；而另一种计算方法则仅适用于特定的情形，使用时需注意其限制条件。

1 标准缓冲溶液pH值计算的基本思路

pH值计算实质上是计算溶液中H+的浓度或者活度。水溶液中H+浓度计算的基本方法是由物料平衡(MBE)、电荷平衡(CBE)、质子平衡(PBE)和酸碱解离平衡常数Ka、Kb、水的活度积常数Kw以及溶液中酸碱物质的起始浓度c，推导出计算H+浓度的精确式，经过合理简化得到近似式或最简式[3-4,6-7]，见图1。……