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工业硫酸锰中碱金属元素脱除试验研究

2021-09-01

中国锰业 2021年4期
关键词:效果

赵 强

(1. 中冶长天国际工程有限责任公司,湖南 长沙 410205; 2. 烟气多污染物协同治理及资源化湖南省重点实验室,湖南 长沙 410205)

硫酸锰作为一种基础化工原料,在钢铁工业、有色冶金、电池、农业、建筑等领域有着广泛应用[1-3]。我国的硫酸锰主要以菱锰矿和软锰矿为原料,通过浸出、直接湿法还原浸出或火法还原后浸出得到硫酸锰溶液,经除杂质、浓缩结晶、离心脱水得到不同等级的硫酸锰产品[4]。锰资源在地理分布上极不平衡,80%以上分布在南非、乌克兰等国,其中南非锰矿储量最多,占世界总储量的42.8%[5-6]。中国有丰富的锰矿资源,储量近7亿t,占世界锰矿资源总量的6.98%,但矿石品位普遍不高(<22%),绝大多数为菱锰矿,伴生组分复杂,由此生产出来的硫酸锰及其衍生品中钠、钾、钙、镁及其他杂质含量偏高[7-8]。作为锰系动力电池正极材料最基础、最重要原料的高纯硫酸锰对杂质含量要求十分苛刻[9], 硫酸锰中的钠、钾、钙、镁对锂电池的高温形貌和循环性能有重要影响,尤其是K+、Na+的离子半径和性质与Li+比较接近,容易堵塞Li+迁移通道,放电过程难以进行,直接影响锂电池容量及循环性能[10]。

K+、Na+的去除方法有沉淀法、萃取法等[11]。沉淀法原理为在一定条件下溶液中Fe3+能与K+、Na+生成黄钠(钾)铁矾沉淀,从而除去K+、Na+。萃取法是利用萃取剂难以与K+、Na+形成稳定配合物而使K+、Na+留在萃余液中。采用Fe2(SO4)3做净化剂就工业硫酸锰中的碱金属杂质开展脱除试验研究,以期获得符合电池级高纯硫酸锰技术指标要求的产品。

1 试验方法

1.1 试验原料及方法

试验主要原料有:硫酸铁,分析纯,含量(以铁计)21.0%~23.0%;碳酸锰,分析纯,含量44.0%~48%;硫酸锰溶液,以固体工业硫酸锰配制而成。

以工业硫酸锰固体配制的硫酸锰溶液为原料,向溶液中加入Fe2(SO4)3,搅拌均匀,用MnCO3调节pH在1.0~1.5范围内,试验过程中控制温度在95~98 ℃之间。试验结束后停止搅拌,静置,真空过滤,滤液用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)对溶液进行分析。

1.2 试验原理

碱金属钾、钠能生成……

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