史作冬，徐 泽，杨凯月，路广印，廖力波,徐 浩*

(1.河南大学 化学化工学院, 河南 开封475004; 2.河南豫珠恒力生物科技有限责任公司, 河南 孟州 450008)

乌尔曼反应于1901年发现，距今已然有一百多年的历史[1]。最初多用于卤代芳烃自身偶联，后逐渐应用于卤代芳烃与亲核试剂的偶联，目前已经发展成为一种高效的构建C-N、C-O、C-C、C-S、C-P键的反应，被广泛应用在医药、除草剂[2]、光稳定剂[3]、导体及半导体材料等的合成。众所周知，由于芳基碳卤键具有较高的键能，在偶联反应中常需要使用钯催化剂，例如Heck反应、Suzuki反应，Negishi反应等。而Ullmann反应常用铜盐作催化剂[4-5]，价格低廉，且对环境及人身危害较小[6-7]。为了使反应条件更加温和，近代的乌尔曼偶联反应常使用配体与过渡金属催化剂联用，大多数反应仍需在加热条件下进行。

光催化反应具有绿色环保、高效节能等优点，已经在有机合成中得到了广泛的应用[8-14]，光催化乌尔曼型反应也有近十年的发展历史。常规乌尔曼偶联多通过双电子转移氧化加成还原消除，既CuI-CuIII的机理进行；而不同于上述机理，光催化的该类型反应多通过单电子转移实现反应，减少了过渡金属与配体的使用。本文将重点介绍近十年来光催化乌尔曼反应的研究进展，并对其未来的研究方向进行展望。

1 光催化Ullmann反应机理

1.1 热条件反应机理

如图1所示，通过常规加热方式的乌尔曼偶联反应有两种可能的机理。两种机理都是通过CuI-CuIII-CuI进行循环的，亦即均是通过双电子转移，故而需要较高的能量才能反应。……