严知静, 程泽生, 杨子潇, 陈欣怡, 董 琳*

(1. 四川大学 a. 华西药学院; b. 生物治疗国家重点实验室，四川 成都 610041)

自从2012年Gramer课题组[1]基于环戊二烯配体发展了一系列的BINOL型C2轴手性铑金属催化剂以来，在过去的十几年中，含有环戊二烯基配位的过渡金属复合物催化的C—H键官能团化反应研究取得了显著的进展[2-6]。目前人们已经制备出大量环戊二烯基配位的过渡金属复合物催化剂来催化各类环化反应构造不同结构的手性环状化合物[7-8]，如通过[4+1]环化反应构造异吲哚啉酮类和内酯类化合物，通过[4+2]环化反应构造异喹啉酮类和内酰胺类化合物，以及[2+2]环化反应、螺环化反应等等。

近年来手性环戊二烯基配位的过渡金属络合物在C—H活化取得了较好的成绩，已成为有机合成路线、高效简便、选择性好、原子经济性高等优点。这对于以这类环状化合物结构为主要原料的药物催化合成、工业化大规模生产投放有着重要意义。

然而在实际的药物合成生产中，关于环状化合物类原料及前体药物催化合成中的对映选择性的研究仍然较少。因此，本文对近年来关于手性环戊二烯基配体催化的环化反应研究进行了归纳、总结，以期能帮助此类环状化合物及相关药物化学合成的研究，特别是对各类手性环戊二烯基配位过渡金属催化剂的催化原理及设计合成思路给予新的启发。

1 手性金属催化剂参与的[4+1]环化反应

1.1 手性异吲哚啉酮类化合物的合成

2019年，Gramer等[9]报道了手性CpxRhIII催化的丙烯酰胺类化合物的对映选择性C—H活化/[4+1]环化反应，以构建一系列含有手性季碳中心的ɑ,β-不饱和γ-内酰胺类化合物(Scheme 1)，其对映选择性高达97/3。……