李祥志, 周 诚, 唐 望, 毕福强,2, 王伯周,2

四硝基二苯并-1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯的合成工艺改进

李祥志1, 周 诚1, 唐 望1, 毕福强1,2, 王伯周1,2

(1. 西安近代化学研究所, 陕西 西安 710065;2. 氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室, 陕西 西安 710065)

为了改进四硝基二苯并-1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯(TACOT)的合成工艺，以邻苯二胺为原料，通过氧化、重氮化-取代、合环和硝化四步得到了TACOT，总收率为45.9%，采用红外光谱、核磁共振和元素分析等进行结构表征；探讨不同脱色剂，脱色温度、脱色剂的用量及重氮化体系对氧化和重氮化-取代反应收率的影响；通过改变降温速率和搅拌转速等手段，制备出不同形貌的TACOT样品，采用差示扫描量热法(DSC)和热重量分析(TG)研究不同形貌TACOT样品的热性能。结果表明：在温度为35～40 ℃时，以硅胶作为脱色剂，邻苯二胺与硅胶质量比为1:3，使用硫酸/亚硝酸钠为重氮化体系时，反应收率最高为50.2%；调节转速为800 r×min-1，降温速率为0.5 ℃×min-1时可获得形状规则、表面光滑的TACOT样品，样品的DSC分解峰温为402.2 ℃，TG热失重起始温度为359.4 ℃。

四硝基二苯并-1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯；合成；形貌；热性能

1 前 言

耐热炸药是指对热能作用具有高安定性，经受长时间高温环境仍能保持适当的机械感度且可靠起爆的炸药。作为探索外层空间的导弹和宇宙飞行器上使用的烟火推进剂和炸药，须长期处于高温、真空和辐射的环境之中，所使用的耐热炸药须在这些极端条件下仍能保持良好物理和化学安定性；同时耐热炸药主要应用在油气井的射孔爆破器材中[1-2]。……