王 彬, 李亚南, 张义迎, 许 诚, 张红武

5,5′-偶氮双(1-甲氧基甲酰胺基四唑)的合成

王 彬, 李亚南, 张义迎, 许 诚, 张红武

(西安近代化学研究所, 陕西 西安 710065)

5,5′-偶氮双(1-甲氧基甲酰胺基四唑) (ADMCAT)是制备高能含能化合物5,5¢-偶氮双(1-硝胺基四唑)ABNAT的关键中间体。以甲氧基甲酰肼和叠氮氰为原料，经加成、环化和偶氮化等反应合成ADMCAT，利用红外光谱、核磁(1H-NMR、13C-NMR)、元素分析等方法表征化合物结构，培养ADMCAT单晶，并对1-甲氧基甲酰基-1,5-二氨基四唑(MCDAT)和ADMCAT的热性能进行研究。晶体结构分析表明ADMCAT属单斜晶系，空间群为2(1)，晶体学参数为：为(0.989 5±0.000 8) nm，为(0.593 4±0.000 5) nm，为(1.146 7±0.000 9) nm，为90°，为(103.798±0.011)°，为90°，为(0.653 9±0.000 9) nm3，为2，c为1.586 g×cm-3，为0.134 mm-1，(000)为320。采用差示扫描量热(DSC)曲线分析表明，MCDAT和ADMCAT的热稳定性良好。

5,5′-偶氮双(1-甲氧基甲酰胺基四唑)；合成；热分解；晶体结构

1 前言

近年来，硝基/硝胺基取代的氮杂环含能化合物及高氮含能离子盐衍生物的合成及性能研究，受到国内外含能材料研究者的关注[1-3]，其中唑类化合物以高氮含量、高生成焓、高产气量和爆轰产物清洁等特点成为含能材料领域的研究热点[4-11]，三唑和四唑类含能化合物的研究主要集中在单环衍生物、偶氮键相连的双环衍生物及其含能离子盐等方面[12-14]。研究发现，相连的联唑类化合物相比于传统单环衍生物具有更小的偶极矩以及更紧密的分子空间排布，对降低感度和提高堆积密度有促进作用。这使得唑类化合物未来在高能混合炸药、低特征信号推进剂和气体发生剂等领域具有潜在的应用价值[15-16]。

德国Fischer等[17]于2015年设计并合成了新型高能量密度化合物—1,5-二硝胺基四唑(DNAT)，国内西安近代化学研究所Li等[18]也开展了相关研究工作。……