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缩合反应制甲基丙烯酸甲酯工艺及催化剂研究进展

2021-07-14王海之刘晓曦刘仲能

工业催化 2021年6期
关键词:催化剂工艺

王海之,刘晓曦,余 强,刘仲能

(中国石化上海石油化工研究院 绿色化工与工业催化剂国家重点实验室,上海 201208)

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种非常重要的有机化工原料,目前主要用来生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,俗称有机玻璃)。PMMA具有易加工成型、耐化学腐蚀、表面硬度高、可完全降解回收等优点,广泛用于生产高级光学镜头、高级光学仪器透镜、树脂、润滑剂、汽车尾灯罩、液晶显示器、导光板等产品。此外,MMA还可用于生产涂料、塑料改性剂、粘合剂、防水剂、印染剂和绝缘灌注材料等[1-2]。从MMA的市场分布可以看出,90%以上的MMA消费市场集中在西欧、亚洲和北美,其中中国市场约占22%,居于首位,并且每年还以10%以上的速率持续增长。目前,我国MMA依然严重依赖进口,其中2019年进口量为216 kt,同比增加了31.7%[3]。受市场需求驱动,越来越多的企业生产MMA,一方面扩充了MMA的产能,另一方面也加剧了市场竞争。此外,MMA反倾销法案即将到期,竞争将趋于白热化,再加上我国对MMA生产工艺的环保要求越来越高。这些因素促使MMA生产企业只有不断提高技术先进性,降低生产成本,才能在激烈的市场竞争中取胜[4-6]。

当前,MMA工业生产路线主要包括丙酮氰醇法(ACH法)、异丁烯/叔丁醇氧化法、乙烯羰基化法和乙烯-丙酸甲酯法。ACH法是最早实现工业化,也是目前应用最为广泛的MMA合成方法。然而,ACH法采用的原料氢氰酸为剧毒物质,同时副产大量需要后续处理的硫酸氢铵(每吨MMA副产1.2吨硫酸氢铵),并且所用的硫酸对设备腐蚀严重,因此该合成方法已经被列为限制类[7-8]。……

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