李志远，李 凯，赵月东

（兖矿鲁南化工有限公司，山东 滕州 277527）

工业用冰乙酸的新国标GB/T 1628－2020已于2021年2月1日正式实施[1]。新标准对乙酸中的丙酸含量首次提出了指标要求，I型、II型产品中的丙酸的质量分数分别≤0.05%、≤0.08%。低压羰基合成乙酸工艺中，原料甲醇中掺杂的少量乙醇会与一氧化碳进行羰基合成反应生成丙酸[2]。丙酸是乙酸产品中含量仅次于水的物质，是影响乙酸纯度和质量的重要指标。某公司乙酸生产采用国内外先进的甲醇低压羰基化法合成乙酸工艺，目前产能达到1 000 kt/a。分析乙醇含量对乙酸中丙酸含量的实际影响是乙酸生产质量控制和经济运行的一项重要过程。

1 乙醇生成丙酸机理

甲醇低压羰基化合成乙酸工艺原理为：甲醇与CO在反应釜中充分混合，控制一定的温度和压力，在催化剂和助催化剂的作用下发生反应生成乙酸，主反应方程式为：

CH3OH+CO→CH3COOH。

理论状态下，乙酸生成质量为甲醇投入量的1.875倍，但实际生产中，因副反应的存在，乙酸生成质量仅为甲醇投入质量的1.87倍左右，既投入1t甲醇能够生成1.87 t乙酸。

与甲醇羰基化制乙酸类似，在催化剂的作用下，乙醇羰基化能够生成丙酸[3]。反应方程式为：

CH3CH2OH+CO→CH3CH2COOH。

完全转化的前提下，丙酸生成质量为乙醇投入质量的1.609倍。当原料甲醇中杂质乙醇的质量分数为100×10-6时，1 t甲醇经羰基反应后生成的丙酸质量为160.9 g。

经羰基反应生成后的丙酸带入乙酸成品中，造成产品中的丙酸含量升高，丙酸在乙酸产品中的质量分数为160.9 g/1.87×106g=85.56×10-6。可见甲醇中的乙醇含量对乙酸产品质量的影响较大。……