毛国亮，余大洋，郑 威，王树华，包永忠

（1.浙江大学化学工程与生物工程学院，化学工程联合国家重点实验室，浙江 杭州 310027；2.浙江大学衢州研究院，浙江 衢州 324000；3.浙江巨化技术中心有限公司，浙江 衢州 324004）

含氟塑料具有耐化学腐蚀、耐热、耐寒和绝缘性好等优点，广泛应用于化工、电子电器和航空航天等众多领域。为了满足不同应用场合的需要，目前已陆续开发生产了聚四氟乙烯（PTFE）、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（FEP）、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA）、聚偏氟乙烯（PVDF）等含氟聚合物[1-2]。PTFE、FEP、PFA、PVDF为均聚或含少量共聚单体的聚合物，易结晶，为非透明性聚合物。

国外于20世纪后期开发了无定形透明全氟聚合物，它们不仅具有与其它氟塑料相似的耐热、耐化学腐蚀等优点，而且还具有透光率高、折射率小、介电常数小、溶解性较好及气体渗透率高等特性，在光学纤维、分离膜、分析仪器、医用和军工设备等具有良好的应用前景。目前，无定形含氟聚合物主要为全氟烯醚均聚物和全氟烯醚与四氟乙烯（TFE）共聚物等类型，生产技术被美国DuPont、日本旭硝子等少数国外化工巨头所垄断，产品牌号有Teflon AF®、Hyflon AD及Cytop等。其中Teflon AF®为全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯（PDD）与TFE的无规共聚物（PDD-TFE）[2]：

Hyflon AD为2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1,3-二氧杂环戊烯（TTD）与TFE的无规共聚物[3]：

Cytop由全氟4-乙烯氧基-1-丁烯（BVE）内环化均聚而成，分子链中不含TFE分子序列[4]：

1 PDD-TFE的合成

对于PDD-TFE共聚物，起初采用TFE与其它含氟单体共聚类似的以含氟溶剂为介质的聚合方法。SQUIRE等采用分散聚合方法完成了PDDTFE共聚物的制备，聚合采用三氯三氟乙烷（CFC-113）为反应介质，过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯为引发剂[5]。……