李 卓, 翁述贤, 宋 飞, 任晓丽, 杨晓慧,4, 胡立红,3*

(1.中国林业科学研究院 林产化学工业研究所；生物质化学利用国家工程实验室；国家林业和草原局林产化学工程重点实验室；江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏 南京 210042； 2.南京林业大学 化学工程学院，江苏 南京 210037； 3.南京林业大学 江苏省林业资源高效加工利用协同创新中心，江苏 南京 210037; 4.中国林业科学研究院 林业新技术研究所，北京 100091)

1 材料与方法

1.1 原料、试剂与仪器

解聚木质素(DL)，自制，50 ℃烘干，备用；聚乙二醇1500(PEG1500)、四氯化锡、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、盐酸、溴化锂、无水乙醇、三乙烯四胺(TETA)、三乙胺、吡啶和醋酸酐等，均为市售分析纯。

IS10红外光谱(FT-IR)仪，美国Nicolet公司；Bruker-avanceIII 500 MHz核磁共振波谱(NMR)仪，美国布鲁克公司；Waters 1515凝胶渗透色谱(GPC)仪，美国Waters公司；Perkin-Elmer2400Ⅱ元素分析仪、OPTIMA 7000型电感耦合等离子体发射光谱仪，美国珀金埃尔默公司；STA409PC/PG热重分析(TG)仪，德国Netzsch公司；ESCALAB250Xi X射线光电子能谱(XPS)仪，美国Thermo Fisher Science公司。

1.2 木质素基含氮磷阻燃剂的合成

1.2.1氮改性木质素 采用相转移超声波法制备席夫碱型含氮木质素(N-DL)。在100 mL锥形瓶中加入20 g水，称取5 g DL悬浮于水中，加入质量分数为10%的TETA溶液5 g，加入少许PEG1500作为相转移催化剂，超声波反应20 min后过滤，得到N-DL(见图1)，用水洗涤去除未反应的胺，40～60 ℃烘箱烘干，研碎，备用。

图1 席夫碱型含氮木质素(N-DL)的合成

1.2.2氮磷改性解聚木质素 在250 mL茄形瓶中加入100～120 mL的无水乙醇，加入4 g N-DL和2 g DOPO粉末，滴加少许四氯化锡，60～80 ℃微波反应8～10 min，过滤得到产物氮磷改性解聚木质素(NP-DL)，用无水乙醇洗涤除去未反应的DOPO，置于40～60 ℃的烘箱中烘干，备用。……