刘安昌，李 琪，邓 三，李惠竹，何良莉

武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉430074

化学名称5，10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2，3-d］［1］苯并氮杂䓬［1-3］，英文名：5，10-Dihydro-5-phenylbenz［b］indolo［2，3-d］［1］benzazepine，分子量358.43，CAS号1799295-84-3，结构式如下：

5，10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2，3-d］［1］苯并氮杂䓬是有机发光材料的重要中间体，目前国内报道很少，其合成方法是由中间体5，11-二氢-10H-二苯并［d，f］氮杂䓬和N，N-二苯基肼在乙酸条件下环化而成［4-6］，其合成路线如图1所示。

图1 5，10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2，3-d］［1］苯并氮杂䓬的合成路线Fig.1 Synthetic routeof 5，10-dihydro5-phenyl benzo［b］indoline［2，3-d］［1］benzoazapine

其中，1，1-二苯基肼的合成是在二苯胺在亚硝酸钠的作用下，生成二苯基亚硝胺，后经二氧化硫脲等还原制得［7-9］。其合成路线如图2所示。

图2 1，1-二苯基肼的合成路线Fig.2 Synthesis route of 1，1-diphenylhydrazine

5，11-二氢-10H-二苯并［d，f］氮杂䓬的合成路线主要有两条。路线一［10-12］：以5-H-二苯并［b，f］氮杂䓬为起始原料，经酰胺化，mCPBA氧化得到1-（1Ah-二苯并［b，f］环氧乙烯［2，3-d］氮杂䓬-6（10Bh）-基）乙酮，然后在碘化锂的作用下，环氧基开环，乙酰基去保护得到目的产物，该路线原料5，11-二氢-10H-二苯并［d，f］氮杂䓬不易得，难以实现工业化。合成路线一如图3所示。

图3 5，11-二氢-10H-二苯并［d，f］氮杂䓬合成路线一Fig.3 Synthetic route Iof 5，11-dihydro-10H-dibenzo［d，f］azapine

合成路线二［13-15］：以苯胺，2-溴苯乙酸为原料，在铜粉得催化下得到2-（2-（苯基氨基）苯基）乙酸；然后与乙醇酯化，生成2-（2-（苯基氨基）苯基）乙酸乙酯；后与对甲基苯磺酰氯反应保护氨基生成2-［2-（N-苯基-N-对甲苯磺酰胺基）苯基］乙酸乙酯；其后在三氯化铝作用下分子内环化生成5，11-二氢-10H-二苯并［d，f］氮杂䓬。该合成路线较短，原料也易得，适合工业化生产。合成路线二如图4所示。

图4 5，11-二氢-10H-二苯并［d，f］氮杂䓬合成路线二Fig.4 Synthetic route IIof 5，11-dihydro-10H-dibenzo［d，f］azapine

1 试验部分

1.1 仪器和试剂

RY-1熔点仪，ZF-20D暗箱式紫外分析仪，Mercury300核磁共振仪（溶剂为CDCl3，TMS为内标），温度计未校正，N，N-二苯基肼为实验室自制，其余所用试剂和溶剂均为试剂级。……