夏 军， 袁荞龙， 李 川， 王晓蕾， 黄发荣

（1. 华东理工大学材料科学与工程学院，特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，上海 200237；2. 上海复合材料科技有限公司，上海 201112）

氰酸酯（CE）树脂因交联密度大且含有大量刚性的苯环和三嗪环结构而具有优异的高低温稳定性[1-3]，固化后的CE树脂形成密集的对称三嗪环结构，使材料成为一个大的共振体，其固化物具有优良的介电性能，介电常数和介电损耗因子比环氧树脂与双马来酰亚胺树脂的相应值低[4-6]。

纯CE固化温度高且呈脆性，常规结构的CE树脂阻燃性能不理想，限制了其在电子信息材料和航空航天领域的应用。CE树脂的阻燃性研究已有相关报道，其中采用无卤含磷阻燃剂改性CE这一方法具有环保友好的特点。9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）是一种活性的非卤阻燃剂，已应用于环氧树脂、聚氨酯泡沫和工程塑料等高分子材料的阻燃[7,8]。DOPO与双马来酰亚胺、席夫碱或CE等的加成物共混改性CE树脂，可提高树脂阻燃性至UL-94V-0等级，且共混树脂的介电常数和介电损耗因子低于纯CE树脂的相应值[9-11]。苯膦酰二氯（BPOD）也常被用作有机磷阻燃剂中磷的来源，P―Cl键极为活泼，易与羟基和氨基发生亲核取代反应[12-14]。通过苯基膦酰二氯的亲核性引入反应性基团，可将活性苯膦酰化合物应用于加成型固化的热固性树脂中，以提高树脂的阻燃性。将炔基引入苯膦酰化合物中，炔基可与热固性树脂的活性基团反应，也可自身热固化形成树脂网络结构，将磷和氮元素均匀稳定地分布在树脂中提高树脂的阻燃性。……