向景，周鑫，王礼鑫，张旭，罗丽娟

长江大学化学与环境工程学院，湖北 荆州 434023

近年来，金属氮合物由于其独特的电化学性质和光学性能受到了人们广泛的关注[1-8]，探索金属氮合物的新反应活性具有较为重要的基础研究意义。在生物和化学体系中，金属氮合物是催化氮气转化为氨的关键中间体。除了在氮气固定中起重要作用外，金属氮合物还可以用作多种有机底物的氮化试剂[9-11]。近二十年来，相关课题组利用含多联吡啶锇(Ⅵ)氮合物与各种亲核试剂反应生成了许多新颖的N- -C、N- -N、N- -P和N- -E (E=O, S, Se)成键反应[12-18]。在这些金属氮合物中，以刘大铸课题组的研究最为突出，他们合成了具有高亲电活性的含席夫碱钌(Ⅵ)氮合物[RuⅥ(N)(L)(CH3OH)]+(L=N,N’-双(水杨酸)-o-环己基二胺阴离子)[19-21]。该RuⅥN配合物在室温条件下就能够与各种稳定的有机底物反应，其中最具有代表性的反应活性就是它能够与烯烃发生反应生成含三元环的氮杂环化合物和活化各种稳定的烷烃的C- -H键[22-29]。

最近几年，笔者也研究了金属锇的氮合物[OsⅥN(sap)(Cl)(OH2)](H2sap= N-水杨酸-o-氨基苯酚)在不同溶剂中和不同比例的CN-的反应[30]。该反应最初发生在三齿席夫碱配体上，而Os≡ ≡N基团保持不变。当反应在甲醇溶剂中进行时，得到了一种有趣的顺磁性氢氰氨基配合物(PPh4)2[OsⅢ{N(H)CN}(O^N)(CN)3]) (O^N = 2-(2-羟基苯基)苯并恶唑)。该氢氰氨基配合物既能表现出亲电性又能表现出亲核性。但更重要的是，它可以作为制备各种胍配合物的合成子[31-33]。而这些含胍基配合物又可以进一步转化为各种具有独特LMCT特性的发光锇的氮合物[34]。……