陶宁，徐亚津，冯宇辰，吕建华，刘继东

（河北工业大学化工学院，天津300130）

碳酸二甲酯（DMC）是一种绿色的有机化学品，由于其优异的化学性质和无毒的特性，被广泛应用于高能电池、特种油漆、医疗生产用溶剂等领域[1-2]。此外，DMC还可以作为汽油或柴油的添加剂，是传统燃料添加剂甲基叔丁基醚（MTBE）的理想替代品[3]。在传统生产DMC的工艺中，甲醇氧化羰基化法、光气化法等存在毒性大、污染严重、有副产物生成等缺点[4-5]。而碳酸丙烯酯（PC）与甲醇酯交换合成DMC的生产路线，具有反应条件温和、产率高、经济性高、操作安全等优点，是近年来发展较快的合成方法[6-7]。但是由于此反应为可逆反应且反应平衡常数较低，传统的生产过程需要大量的物料再循环来提高反应转化率，由此导致较高的设备投资和运营成本，而反应精馏工艺可以及时地从反应体系中分离出反应产物，从而大幅度提高反应物的转化率[8-10]。因此，采用反应精馏工艺合成DMC成为研究开发的主要方向。

目前普遍应用于此反应体系的催化剂是甲醇钠均相催化剂，尽管其催化性能良好，但是在后续产品的分离提纯及催化剂的回收利用、副产物的后处理方面存在能耗高、环境不友好等难题[11]。因此，关于该反应的非均相催化剂的研究受到越来越多的关注。研究发现，金属氧化物CaO是理想的酯交换催化剂，这类催化剂具有相对较强的碱度，并且可以从碳酸钙、氢氧化钙等廉价原料获得，但是在酯交换过程中容易失活[12-13]。……