李少毅，马 晶，胡珊珊，李佳佳，李小娟

(新疆师范大学化学化工学院，新疆 乌鲁木齐 830054)

3-取代氧化吲哚类结构单元存在于多种天然产物和药物分子结构中，具有广泛的生理活性，引起了化学、药学及生物学领域研究者的普遍关注[1-2]。3-亚烷基氧化吲哚是构建手性3-取代氧化吲哚骨架的重要砌块，由靛红和芳酮经缩合-脱水反应制得，其3-位双键受到两边羰基的拉电子作用电荷密度较低[3]，通常作为Michael加成受体来构建3-取代氧化吲哚衍生物。适用的加成给体包括活性亚甲基化合物[4]、富电子芳环[5-6]、氮亲核试剂[7]、吡啶溴鎓盐[8]等。

2012年，王伟课题组[9]报道了3-亚烷基氧化吲哚氰基酸酯与硝基烷烃加成反应制得3,3′-双取代氧化吲哚衍生物。2014年，扬州大学颜朝国课题组[10]报道了1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化3-亚烷基氧化吲哚与硝基甲烷的双加成反应，得到氧化吲哚五元双螺环状二聚体产物。2016年，兰州大学李瀛课题组[11]报道了3-亚甲基氧化吲哚酯与α-卤代酰胺的底物控制反应，其中酰胺底物的N-取代基作为控制开关，在相同条件下经消除-加成-加成或环化-加成-消除等途径，高选择性地合成螺氧化吲哚产物或唑酮氧化吲哚产物。综合文献发现，3-亚烷基氧化吲哚与硝基丙烷的反应也存在底物控制，3-亚烷基氧化吲哚底物的N-保护基对产物起决定作用：采用无取代3-亚烷基氧化吲哚为底物时，主要得到Michael加成产物；在氮原子上引入保护基如甲基、苄基、叔丁氧羰基等，则得到相应的加成-消除产物。……