李书帆，刘 毅，江汉美，刘天琪

（湖北中医药大学/湖北省药用植物研发中心，武汉 430065）

乌梅为蔷薇科植物梅（Prunus mume）的干燥近成熟果实。夏季果实近成熟时釆收，低温烘干后闷至色变黑。乌梅味酸、涩，性平，归肝、脾、大肠经，具有敛肺、涩肠、生津安蛔的功效。临床用于肺虚久咳、久泻久痢、虚热消渴、蛔厥呕吐腹痛［1］。现代药理研究表明，乌梅具有抑菌、镇咳、抗病毒、镇静催眠抗惊厥等药理作用［2］。乌梅中主要含有有机酸、萜类、甾醇、黄酮类、挥发性成分等［3］。临床上多使用乌梅、乌梅炭和醋乌梅进行用药，目前国内外尚未见采用顶空固相微萃取法（HS-SPME）与气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）相结合对乌梅和乌梅炮制品的挥发性成分进行分析对比的研究报道。本研究首次使用HS-SPME-GC-MS 对乌梅及乌梅炮制品的挥发性成分进行分析比较，讨论炒炭及醋制对乌梅的挥发性成分的影响，旨在从挥发性成分的角度为临床合理用药提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 试药

乌梅药材（批号：2020092218）购于老百姓大药房，经湖北中医药大学生药教研室杨红兵教授鉴定为梅的干燥近成熟果实。米醋购于北区超市（佛山市海天调味食品股份有限公司，批号：BM0921115C）。

1.2 仪器

手动固相微萃取（SPME）进样装置，德国IKA 公司；Agilent6890/5973 型气相-质谱-计算机联用仪，美国 Hewlett-Packard 公司；65 μm 聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取纤维头，美国Supelco公司；ALC-210.2 型电子天平，北京赛多利斯天平有限公司，d=0.01 g。

1.3 方法

1.3.1 醋制乌梅的制备 参照中药炮制学第十版乌梅的炮制方法，取60 g 乌梅，加6 g 米醋拌匀，闷润至醋被吸尽，置适宜容器内，密闭，隔水加热2~4 h，取出干燥。

1.3.2 乌梅炭的制备 取净乌梅置炒制容器内，用武火加热，炒至皮肉发泡，表面呈焦黑色，取出晾凉，筛去碎屑。

1.3.3 顶空固相微萃取条件 取乌梅样品1.2 g，置于 15 mL 顶空瓶中，插入装有 65 μm PDMS/DVB 萃取纤维头的手动进样器，在60 ℃下平衡10 min 后，再压缩手柄伸出萃取头萃取15 min，解析附时间4 min。

1.3.4 GC-MS 色谱与质谱条件

1）GC色谱条件。HP-5MS石英毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；从50 ℃开始升温，以10 ℃/min升至 230 ℃；载气为高纯度 He（99.999%），柱流速0.8 mL/min，进样口温度230 ℃；不分流进样。

2）MS条件。EI源；离子源温度230 ℃，电离电压70 eV；四级杆温度150 ℃；扫描质量范围35~550m/z。

2 结果与分析

按既定的试验条件进样，查阅有关文献，按照出峰数、相似度与相对百分含量进行定性与定量分析，离子流结果见图1，乌梅与其炮制品挥发性成分见表1。

2.1 乌梅生品挥发性成分分析

由表1 可知，从乌梅生品中检测出32 个峰，鉴定出了23 种挥发性成分，占总量的88.90%，其中主要为醛类成分，占乌梅挥发性成分的60.30%。乌梅中挥发性成分最高的是苯甲醛，占挥发性成分的48.45%，其次为崖柏酮（6.63%）、糠醛（6.32%）、壬醛（5.10%）、苯甲醇（4.31%）等。崖柏酮具有抗菌消炎、抗过敏及促进血液循环的作用，促进支气管扩张，对皮肤有保健作用，许多香精含有该化合物，是医药和防腐的重要材料［4］。桉油精具有抗菌、抗癌、抗炎、抗氧化、杀菌、杀虫等多种药理活性［5］。

2.2 醋乌梅挥发性成分分析

醋乌梅中检测出18 个成分，鉴定出了14 种挥发性成分，占总量的82.52%，其中主要为醛类成分，占醋乌梅挥发性成分的71.59%。醋乌梅成分和生品对比减少了13 种成分，新增4 种成分，分别为异戊酸、双戊烯、苯乙醛、邻甲酚。异戊酸具有抑菌作用，是一种天然抗菌产品［6］。双戊烯具有良好的祛痰、镇咳、抑菌作用，临床上用于利胆、溶石、祛除肠道气体和增加消化液体积［7］。苯乙醛具有一定抗菌和抗氧化作用［8］。邻甲酚对硝化细菌具有一定的抑制作用［9］。

表1 乌梅及其炮制品的挥发性成分

2.3 乌梅炭挥发性成分分析

从乌梅炭当中检测出28 个成分，鉴定出18 种挥发性成分，占总量的91.93%，其中主要成分为醛类，占乌梅炭挥发性成分的80.01%。乌梅炭中挥发性最高的同为苯甲醛，占挥发性成分的58.57%。与生品对比，减少了13 种成分，新增8 种成分，分别为苯乙醛、2-乙酰基呋喃、2-（正庚酰）噻吩、2-吡咯甲醛、甲酸苄酯、山梨酸甲酯、1-苯基-1，2-丙二酮、水杨酸甲酯。乌梅炭中特有的水杨酸甲酯具有抗炎、镇痛、促渗等作用［10］。

2.4 乌梅与其炮制品的共有挥发性成分分析

乌梅生品和醋制乌梅及乌梅炭中有9 种共有挥发性成分，分别为苯甲醛、苯甲醇、苯酚、乙酸苄酯、乙酸乙酯、2-甲基丁酸、糠醛、愈创木酚、壬醛，共占其总挥发性成分的70.65%、79.47%、87.64%。其中苯甲醛具有解热镇痛、抗癌、润肠通便的功效［11］。苯甲醇可作为抗菌剂，具有中等抗菌活性，用于抑制革兰阳性菌、霉菌、酵母菌［12］。乙酸乙酯有水果香味，具有抗血栓［13］、抗炎［14］以及对LPS 诱导的急性肝损伤有保护作用［15］。2-甲基丁酸有一定的抑菌作用［16］。愈创木酚具有很好的杀菌作用［17］。壬醛对细菌和真菌具有明显的抑制作用［18］。

3 讨论

在乌梅生品及2 种炮制品的挥发性成分中，乌梅生品含有较多崖柏酮，而醋乌梅和乌梅炭中均无此成分。壬醛、2-甲基丁酸和愈创木酚在生品中含量较高，并含有桉油精。醋制乌梅中含有特有的双戊烯，乌梅炭中苯乙醛、乙酸乙酯和苯甲醇含量较高，说明乌梅生品长于抑菌杀虫消炎，醋乌梅长于镇咳固涩抗菌，而乌梅炭长于抗炎镇痛抗血栓，且炒炭后苯酚含量降低，有缓和药性减少刺激的作用［19］。

试验通过HS-SPME-GC-MS 技术对乌梅及其炮制品进行了挥发性成分分析，结果显示乌梅生品及炮制品的挥发性成分在炮制前后药理作用变化较大，且各有特点。新增及减少的化学成分可能因为在醋制与炒炭过程中发生了化学变化和物理变化，如还原反应和氧化反应，具体原因仍需进一步研究［20］。