Dawson型砷钨基多酸阴离子修饰的杂化材料的合成及性质研究
2021-05-19苏占华
王 丹,苏占华,宋 瑶
(1.哈尔滨师范大学;2.广东石油化工学院)
0 引言
多酸化合物是由过渡金属通过配位原子氧以共边、共角或共面的方式相互连接而形成的一类化合物,有关的研究学者大多将之称作多金属氧酸盐(Polyoxometalats,简写POMs).分为杂多酸和同多酸,其常见的六种基本构型包括Keggin(1∶12A),Dawson(2∶18),Anderson(1∶6),Waugh(1∶9),Siverton(1∶12B),以及同多酸Lindqvist结构[1-3].因多金属氧酸盐有着优良的氧化还原活性、高的负电荷性以及酸性[4-6],其应用领域也在迅速发展,除工业催化剂外[7],现已经跻身于光[8]、电[9]、磁[10]功能性的材料以及抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病[11]等药物化学的研究领域.其中Dawson型杂多酸目前研究的较为广泛[12-13],其多酸阴离子通式为[X2M18O62]n-(X=P,As,Si等,M=Mo,W),被大量应用于无机建筑块,参与至无机-有机杂化材料的制备方面[12-13].而杂多钨酸盐中,Keggin型已经被广泛报道[14-16],但Dawson型特别是以{As2W18}作为建筑单元,构建的多酸盐目前为止报道比较有限.在标题化合物的合成方案制定上,选用了含有氮元素的刚性有机配体bpy,众所周知bpy作为联吡啶类的有机异构体之一,它以双配位的形式和金属钴离子配位,以此构成金属有机配合物.经选择亚砷酸钠和水合钨酸铵用作为原料,合成出一例基于{As2W18}结构单元且未被报道过的新颖化合物:[Co(bpy)3]2[As2W18O62].且对其进行了结构表征及光催化性能研究.经过探究这类多酸化合物的结构及性能,可以最大限度地拓宽已有认知进而创新研制,以便实现多酸应用领域的突破.
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
主要仪器:Bruker AXS SMART-CCD Ⅱ面探单晶X射线衍射仪;德国EQUINOX55型红外光谱仪;……
