陆 蕾 ,高永顺 ,高风坤 ,张建平, ,侯文龙∗ ,张海全

(1.河北科技师范学院天然产物活性成分与功能重点实验室,秦皇岛 066000;2.燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室,秦皇岛 066004)

水合肼(N2H4·H2O)是肼的一水化合物,具有强还原性和腐蚀性,遇明火、高温可燃;呈无色油状液体,可与水、乙醇互溶,可作为火箭燃料、医药中间体、杀虫剂、纺织染料等广泛地应用于工业领域。虽然水合肼具有较高的工业价值,但其本身具有极高的毒性,除了吸入、食入外,还可经皮肤吸收,仅仅暴露在较低质量浓度(＞10μg·L-1)的水合肼中就可导致嗅觉失灵、短暂性失明、肺水肿、DNA 损伤等症状,甚至产生严重的中枢神经伤害。根据北京市地方标准DB11/307-2013《水污染物综合排放标准》,水合肼每日的排放限值为0.1 mg·L-1。因此,建立一种对水合肼有高灵敏度、高选择性的检测方法至关重要。至今为止,已有很多水合肼的检测方法被报道,如分光光度法[1]、电化学发光法[2]、气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)[3]、高效液相色谱法(HPLC)[4]等,但是分光光度法灵敏度较低,电化学发光法较为耗时,色谱法又需要大型的仪器和前处理。

电化学方法由于其操作简单、检测方便、灵敏度高等优点,受到了广泛的关注。这种方法中工作电极的选择以及不同材料对电极的修饰都是影响灵敏度的重要因素。早期选择贵金属直接作为工作电极在电化学检测应用较为广泛,但是一方面电极表面容易吸附反应中间产物导致测定的灵敏度和稳定性受到影响,另一方面在检测过程中的共存物质可能会占据电极的活性位点,致使电极中毒,失去催化作用[5]。……