姜健准，陈 松，王小伟，曲 庆

（1. 中国石化 北京化工研究院，北京 100013；2. 北京集思泰科分析技术有限公司，北京 100012；

3. 大连大特气体有限公司，辽宁 大连 116036）

乙烯、丙烯、丁烯是重要的烯烃原料［1-3］。原料中未脱除的痕量硫化物在烯烃聚合时会极大地降低催化剂活性［4-7］。同时，原料中含有的硫化物（如硫醇、硫醚、噻吩等）还会导致产品产生异味、挥发性有机化合物（VOC）超标，从而降低聚烯烃树脂的品质。高效聚烯烃催化剂和聚烯烃树脂VOC 控制都要求烯烃原料中硫化物含量小于0.03 mL/m3［8-10］。

采用GC 法分析挥发性小分子硫化物，可选用的检测器有原子发射光谱检测器（AED）［11］、脉冲火焰光度检测器（PFPD）［12］、硫化学发光检测器（SCD）［13］和质谱检测器（MSD）［14］。由于AED 价格昂贵、维修难度较大，限制了它的大规模推广使用。PFPD 在定量分析方面存在非线性响应和基体淬灭现象，为它的应用带来一些不足。SCD 只对试样中硫化物有响应，且对硫具有等摩尔响应和线性响应的特点，使其对硫化物的定量分析效率被极大提高。MSD 是目前分析硫化物最为灵敏的气相色谱检测器，采用选择离子检测模式（SIM）配合惰性化的高效离子源对硫化物的灵敏度可以达到1 μL/m3［15-16］，SIM 模式也使MSD 检测器变成了一种选择性检测器从而扩大了色谱柱的使用范围［17］。

本工作通过对GC 设计并引入闪蒸进样系统和动态气体稀释系统，选用MSD、SCD 检测器和对硫化物具有低吸附性的惰性毛细管色谱柱，建立了聚合级烯烃原料中微量硫化物的分析方法，同时探讨了方法的精密度、准确性和最低检出限。……