田孟羽，岑官骏，乔荣涵，申晓宇，季洪祥，田 丰，起文斌，金 周，武怿达，詹元杰，闫 勇，贲留斌，俞海龙，刘燕燕，黄学杰

（中国科学院物理研究所，北京100190）

1 正极材料

1.1 层状氧化物正极材料

Li 等[1]使用Li1.2Ni0.2Ru0.6O2作为研究材料，因为其在循环过程中没有氧的活性，使用此材料可以区分材料中过渡金属迁移和晶格氧活性对富锂材料电压衰减的影响。研究发现，材料中由过渡金属迁移引起的微观结构演变是电压衰减的直接原因，而晶格氧活性可能加速了电压衰减。Qiu 等[2]使用W6+和BO共掺杂LiNi0.92Co0.06Al0.02O2(NCA92)，使得NCA92的百周容量保持率从53%上升到93.4%，此外，W6+和BO33-共掺杂扩大了材料的层间距，改善了材料的倍率性能。Yan等[3]合成了单晶LiNi0.92Co0.06Mn0.01Al0.01O2，并使用W、Mo 对其共掺杂，经过电化学测试，展现出了首周0.1 C 倍率下221.4 mA·h/g 的放电容量，实现了在45 ℃下循环100 周容量保持率为94.9%的高性能。此外，经DSC、XRD、EIS 等表征手段，证明了W、Mo共掺杂有助于降低Li/Ni混排度，并提高材料的热稳定性。Kim 等[4]提出了加入Ta 之后会改变一次颗粒的表面能，从而影响生长方向，使其径向生长，使得材料在循环过程中产生的结构改变引起的应力得到释放，且由于Ta 的引入表面出现锂镍互占位，但此互占位是有序的，对材料的结构起了稳定作用。Zuo 等[5]用实验结合理论的方法研究了锰酸锂材料在深度充放电过程中的结构和电化学稳定性，结果表明Li/Mn互占位能减少锰酸锂材料在循环过程中所产生的杨泰勒效应，使其在1.5～4.8 V 的充放电电压范围内仍能保持稳定的电化学循环。Gao 等[6]用扫描透射电镜原位观察了富镍层状正极材料的阳离子占位，揭示了其电压衰减的机理。……