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贵金属催化的手性胺合成研究进展

2021-03-25王泉明周春松

化工生产与技术 2021年1期
关键词:催化剂

王泉明,周春松,2*

(1.浙江工业大学化学工程学院西南研究院,贵州 福泉550599;2.宜兴国际环保城科技发展有限公司,江苏 宜兴214200)

手性胺是一类重要的有机化合物,可用于合成多种生物活性分子的拆分试剂,手性助剂和中间体。手性胺的制备一般分为生物酶催化和化学合成2种方法。传统的化学合成主要是通过手性拆分或用手性助剂合成,然而这2种方法都需要大量的手性原料因而成本高昂。具有手性配体的手性过渡金属配合物对烯胺和亚胺的催化对映选择性加氢是制备手性胺及其衍生物的最有效和方便的方法之一[1]。手性伯胺可通过N-乙酰基烯胺、N-甲苯磺酰基/次膦基酰亚胺和N-H亚胺的对映选择性加氢获得;手性仲胺可通过N-乙酰基烯胺或N-烷基/芳基亚胺的对映选择性氢化制备;手性叔胺可通过N,N-二烷基/芳胺的对映选择性氢化制备。这些氢化反应为广泛的手性胺合成提供了直接且原子经济的途径。

过去几十年中,利用不对称氢化反应制备手性胺已取得重大进展,但是烯胺和亚胺的高度对映选择性催化氢化仍然是一项艰巨的任务。其原因为:1)富电子的烯胺和亚胺是对映选择性氢化较差的底物,周转数和周转频率通常不高;2)富电子的烯胺,尤其是N,N-二烷基/芳胺和亚胺对水分敏感;3)不对称氢化得到的手性胺与过渡金属有较强的配位能力从而导致催化剂中毒[2];4)烯胺-亚胺的互变异构影响底物与催化剂配位,降低对映选择性;……

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