郑学根，史英俊

（浙江巨化股份有限公司硫酸厂，浙江 衢州324004)

氯磺酸（HSO3Cl）是一种无色或淡黄色有刺激性臭味的油状发烟液体，与水接触能引起激烈反应，甚至爆炸。工业氯磺酸主要用于制造磺胺药品、农药和磺化剂等[1]。氯磺酸溶于水生成硫酸和盐酸的混合酸，现行的工业氯磺酸国家标准GB/T 13549－2016，通过对同一试样的总酸和氯化氢的测定结果计算氯磺酸的含量[2]。按照滴定终点指示方法的不同，测定方法分为化学滴定法和电位滴定法，其中的电位滴定法为仲裁法。由于2种方法都是对同一试样分步进行滴定（分步滴定法），测定过程中样品用量和标准溶液耗用体积间相互制约所带来的系统误差难以消除，测定结果的精密度相对较差。

本研究采用电位法指示终点，分别对2只试样进行总酸和氯化氢测定（分别滴定法），根据分别滴定的结果计算氯磺酸质量分数的方法，以期有效降低测定过程中的系统误差。

1 实验部分

1.1 方法原理

用安瓿球称取1 只试样，在碘量瓶中与水反应，充分吸收后，以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，以氢氧化钠标准滴定溶液，进行总酸度的测定；称取另1只试样，在碘量瓶中与水反应，充分吸收后，以银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准滴定溶液测定氯化氢的含量。根据2只试样分别滴定的结果计算氯磺酸的质量分数。主要化学反应为：

HSO3Cl+H2O ＝H2SO4+HCl，

H++OH-＝H2O，

Cl-+Ag+＝AgCl↓。

1.2 试剂与仪器

氯化钾，氢氧化钠标准滴定溶液（浓度0.1 mol/L），硝酸银标准滴定溶液（浓度=0.1 mol/L），淀粉溶液（质量浓度10 g/L），所用试剂均为分析纯；……