高效液相质谱法同时测定人参中克百威、多菌灵

2021-03-14迟美秀康辰凯

人参研究 2021年1期

迟美秀,康辰凯

(延边朝鲜族自治州检验检测中心（国家参茸产品质量监督检验中心）·吉林延吉·133000)

人参[1]是我国传统的名贵中药，我国是生产人参、销售人参的大国，主产吉林、辽宁、黑龙江等长白山脉。人参[2]在其生长过程中，病虫害较多已知的病虫害有40多种，目前防止人参病虫害的农药有60多种，其中啶虫脒、多菌灵、甲基硫菌灵是常用农药之一。对人参农药的检测本文通过液相质谱法[3]对人参中的啶虫脒、多菌灵、甲基硫菌灵的残留进行比较分析，探讨。为规范在人参生产过程中合理使用农药提出建议供相关企业提供参考。

图1 多菌灵

图2 克百威

1 仪器与药品

赛多利斯电子天平220S（北京赛多利斯仪器系统有限公司），超声波清洗仪（昆山市超声仪器有限公司，型号KQ-100B），高效液相色质谱联用仪（安捷伦1260-6410）、克百威标准品和多菌灵标准品纯度均大于99%；乙腈为色谱纯，其他试剂为分析纯。

2 方法与结果

2.1 色谱分析条件

色谱柱：Agilent Eclipsplus-C18（50mm×2.1mm，1.8μm），液相色谱串联质谱仪带电喷雾离子源，扫描方式：正离子扫描，流动相：乙腈:梯度洗脱，乙腈:0～3min 1～30%，3～6min 30～40%，6～9min 40%，9～15 min 40～60%，19～23min99%，19～23min 99%。流速:0.3mL/min，克百威母离子分子量222、子离子分子量123、165，多菌灵母离子分子量192、子离子分子量160.1、132.2，进样量:2μL。柱温：室温。

表1 HPLC-MS-MS测定参数Table1HPLC-MS-MSacquisitionparametersforCarbofuranandCarbendazim

图1 克百威质谱图Fig.1 C-MS-MS chromatogram of Carbofuran

图2 .多菌灵质谱图Fig.2HPLC-MS-MS chromatogram of arbendazim

图3 .添加在空白样品中混标的样品图（A）HPLC-MS-MS chromatogram of standard of Carbofuran and carbendazim（B）HPLC chromatogram of Carbofuran and carbendazim

2.2 对照品溶液的制备

将克百威、多菌灵素标准品溶液，用流动相稀释定容,分别得10.0mg/L的混合对照品溶液。

2.3 样品溶液的配制

精密称样品2.0g，置于25mL离心管中加20mL乙腈超声10min提取1min，3800r/min离心5min,取5mL上清液，固相萃取柱萃净化后，将提取液用氮吹仪吹干，流动相定容1mL，过滤0.22μm微孔滤膜，待测。

2.4 方法验证

2.4.1 标准曲线、定量限、检出限、回收率

取1.0g“空白”人参样品经2.3方法处理后，取多菌灵、克百威标准品10.0μg/mL，配置成10、20、40、60、80μg/kg标准溶液，由面积和浓度进行线性回归，得回归方程。克百威Y=9.94×104X+8672（R2=0.9993,n=5）多菌灵Y=9.7×104X-5762（R2=0.9994,n=5），按照2.1项下的方法测定，详见表2

表2 线性范围、相关系数、加标回收率、相对标准偏差、定量限、检出限Table2 Linear ranges、correlation、cefficients、recoveries、RSDs、LODs、LOQs of Carbofuran and Carbendazim

2.4.2 精密度

按照对照品溶液制备方法（2.2），取4mL对照品溶液，用流动相稀释成10mL，超声，得浓度为4 mg/L的溶液。按照2.1项下的方法测定，检查仪器的精密度，详见表1。

表3 仪器精密度实验Table 2 Precision experiment

2.4.3 稳定性实验

取浓度为1μg/ml的对照品溶液，放置于室温阴暗处1、2、4、8、12h，按照2.1项下的方法测定。结果表明样品在12h内稳定，详见表4。

表4 稳定性实验Table 4 Stability experiments

2.5 样品含量测定

本实验室采用本方法对本地超市和市场采集的50份人参样品测定了，结果显示克百威、多菌灵含量均低于检测限，结果是未检出。

3 讨论

3.1 检测人参农药残留的仪器和检测方法的选择

测定人参农药残留的仪器多见于气相、气相质谱和液相。本文采用液相质谱联用的方法，对检测农药残留的灵敏度更高，数据准确，适用于不易挥发的农药检测。对农药检测常用的定量方法包括：面积归一化法、外标法和内标法。根据检测的仪器的特点，本实验选择外标方法对人参进行了测定，根据被测的物质的母离子和子离子定性，定量分析，有效的避免杂质对测定过程的影响。