赖永忠 ，陆国永 ，占美君 ，纪楷滨 ，陈先毅

（1.汕头大学 a.海洋生物研究所；b.广东省海洋生物技术重点实验室，广东 汕头 515063；2.汕头市环境保护监测站，广东 汕头 515041）

在日常使用GB 7467-87 过程中，笔者发现方法存在诸多涉及方法精密度和准确度问题需进一步完善[1-4]。针对显色剂和酸的加入顺序问题，研究认为先加显色剂有利于保证良好的方法准确度[3,5]和批次样品间的精密度[3]；先加酸导致的准确度欠佳问题，毕彤等[5]认为实际样品存在还原性干扰。而纯水配制的标准点水样也存在类似现象，推测为酸性环境下铬（Ⅵ）与显色剂或显色产物间存在褪色反应[3]。因此，需要注意标准曲线的测定过程，特别是低浓度标准曲线浓度点，低浓度点吸光度偏低将导致标准曲线截距为明显的负值，最终影响低浓度样品的准确度。测定波长和参比波长处吸光度的同时测定，可从参比波长处吸光度的平行性及高低来评估、校正系统误差和实际样品基体对测定波长处吸光度的影响[4]，这是双波长法的工作原理，已有很多文献[1,3,4,6-8]证实双波长法有利于改善六价铬检测方法的精密度和/或准确度。

然而，现有研究仅限于所用的单批次酸，结果并不能代表国产H3PO4的质量现状，有必要对更多来源的H3PO4进行调查研究。本研究收集了广东省粤东4 市（汕头市、揭阳市、梅州市、潮州市）辖区内主要生态环境检测机构（包括各级生态环境监测站和第三方检测机构）所用H3PO4，涉及9 个国内磷酸生产商，共16 批次未开瓶的不同纯度H3PO4，调查发现这些浓H3PO4用于环境水质中铬（Ⅵ）检测时，均存在先加酸再加显色剂时准确度欠佳的问题，同时进一步验证了优化后实验步骤（先加显色剂后加酸）和双波长法的优点。……