谢亚兴

（中纺检测（福建）有限公司，福建泉州 362000）

近几年，以瘦肉精为代表的动物源食品兽药残留逐渐引发人们的关注。动物源食品中的兽药残留不仅会直接造成人体急性中毒或慢性中毒反应，而且会引发人体细菌耐药性增加，对人体健康间接造成伤害。而兽药残留检测是食品中兽药残留筛查控制的前提。因此，分析高分辨率质谱在动物源食品兽药残留检测中的应用势在必行。

1 材料与方法

1.1 试剂与材料

在动物源食品兽药残留检测时，基于高分辨质谱应用要求，应事先准备色谱纯甲醇、色谱纯乙腈、色谱纯乙二胺-N-丙基硅烷吸附剂、色谱纯C18吸附剂、色谱纯甲酸、一级水（GB/T 6682—2008）以及甲酸与乙腈混合溶液（1∶99）。动物源食品材料可以从当地菜市场、超市采购。并依据兽药残留检测要求进行简单处理。

1.2 仪器与设备

飞行时间高分辨率质谱仪TrilpeTOF5600；转速超过20 000 r/min的高效组织捣碎机；感量为0.1 mg的电子分析天平；超纯水系统；离心机；涡旋混合器。

1.3 实验方法

1.3.1 供试品与前处理

动物源食品基质中，鸡蛋、牛奶等基质组成成分复杂，不仅含有脂肪，而且含有蛋白质，因此，为避免复杂基质组成与目标分析物竞争质谱仪喷雾接口位置离子影响目标分析物的去溶剂化、离子化反应，可以移除干扰物质为目的进行恰当前处理方式的选择[1]。供试品前处理包括提取、净化两个步骤。根据动物源食品形态，选择不同的净化方式[2]。

1.3.2 检测条件设置

调整离子源参数为电喷雾电离方式（喷雾电压为3.8 kV），离子透镜水平为50，离子传输管温度、加热温度分别为380.0 ℃、450.0 ℃，正离子模式（全扫描+PRM模式），雾化器与加热器均为0.379 Mpa，电喷电压为5 500.0 V，气帘气为0.241 Mpa，离子源温度则为600.0 ℃。采集模式为TOF-MS-IDA-MS/MS（一级质谱、二级质谱）[3]。在每一种兽药初次检测浓度为10 ng/mL时，设定小于或等于基准值的浓度为对应兽药目标筛查物浓度（对应高分辨率质谱峰高为106个单位或104个单位）[4]。

2 结果与分析

2.1 加标回收定性分析

为了优化高分辨率质谱方法，选取硝基咪唑类、磺胺类、β－受体激动剂类兽药，以不同基质样品为研究对象，在试样中添加工作液（在空白动物源基质液内加入混合标准样品），使其浓度变更为 0.1 μg/kg、0.8 μg/kg、8.0 μg/kg 开展添加回收实验，每一水平进行8个平行样，统计不同浓度下目标化合物回收率[5]。统计手段可以选择TraceFinder软件，结合已建立的数据库，开展数据文件扫描以及定性分析，并将质荷比精确到5m/z后，分析分子式中的单同位素分子量及对应的保留时间。如表1所示，通过全扫描模式可以在一个分析方法中进行离子的高速检测分析，获得单同位素分子量、分子式、分离时间，为兽药类型鉴定提供依据。

表1 6种兽药残留分离结果

2.2 线性定量分析

在前期设定的检测条件下，采用全扫描模式进行猪肉中兽药残留检测，得出结果如下。如表2所示，在实验条件下，该方法具有较宽的线性范围，在0.05～100 ng/mL均具有灵敏的线性响应，相关系数也大于0.990 0。同时在全扫描模式下仍然可以保证质量偏差在0.80 μg/mL范围内，可以满足高质量精度检测需求。

表2 线性定量分析结果

3 结论

高分辨率质谱可以实现高度可靠的动物源食品兽药残留确证以及定量分析。因此，在动物源食品兽药残留检测过程中，技术人员可以根据检测需求，选择高分辨率质谱仪建立动物源中多组分兽药残留筛查的快速检测系统，保证动物源食品兽药残留问题的及时发现，为动物源食品兽药残留管控提供支持。