张 涛 周 炎 岳玎利 陈多宏 区宇波 王新明

(1.有机地球化学国家重点实验室，中国科学院广州地球化学研究所，广东 广州 510640；2.中国科学院大学，北京 100049；3.国家环境保护区域空气质量监测重点实验室，广东省环境监测中心，广东 广州 510308)

挥发性有机化合物(VOCs)是大气对流层非常重要的痕量组分，具有相对分子质量小、饱和蒸气压较高、沸点较低、亨利常数较大、辛烷值较低等特征，其以多种重要角色参与到大气化学反应过程中，作为光化学污染的关键前体物与驱动者，大气对流层中许多重要的二次污染物如O3、过氧化物、醛、过氧酰基硝酸酯(PANs)和二次有机气溶胶(SOA)等的形成都与VOCs密切相关[1]。

对流层中活性较强的VOCs物种，在强光照、低风速、低湿度等条件下，可由羟基自由基(·OH)引发使其与NOx发生光化学反应，反应过程中产生的过氧烷基(RO2·)、过氧羟基(HO2·)等自由基中间体会促使NO向NO2转变，最终NO2光解形成O3[2]。同时，经过一系列化学反应生成氧化性较强的二次有机物，如PANs等[3-4]。加之，某些二次有机物由于其较低的蒸气压，可通过成核作用、凝结、气粒分配等过程形成PM2.5的重要组分——SOA。有研究指出，SOA对地表平均有机物的贡献率在10%～20%，而在一些温度较低的极地地区贡献率甚至达到50%。在平流层，某些VOCs物种会在太阳紫外线作用下被分解并释放出氯原子，与O3发生化学反应而造成O3损耗[5]。同时，VOCs还间接影响全球气候变化。如一些卤代烃直接破坏了平流层的O3，改变了平流层O3浓度，使得更多太阳光紫外线进入对流层，加速了甲烷的光化学反应，使其辐射强迫作用减少，从而导致气候冷却；……