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二异丁烯中硫化物色谱测定时样品溶剂效应的影响及对策

2021-01-11吴明清朱忠鹏伏朝林

石油炼制与化工 2021年1期
关键词:性质效应影响

吴明清,李 涛,朱忠鹏,伏朝林

(中国石化石油化工科学研究院,北京 100083)

二异丁烯(diisobutylene,DIB),又名 2,4,4-三甲基-1-戊烯,是异丁烯的二聚产物。DIB是汽油的高辛烷值调合组分,很可能是未来甲基叔丁基醚(MTBE)的替代品,同时也是重要的化工原料,可用于生产辛基酚、异壬醇及辛基二苯基胺等多种精细化工品[1-2],还可作为聚合反应中聚异丁烯相对分子质量调节剂,以及合成多硫醚的主要原料[3]。其与马来酸的共聚物(DIBMA)甚至可用来模拟天然磷脂双分子层,用于从细胞中直接提取膜蛋白[4]。制备DIB的原料主要为含异丁烯的炼油厂C4组分,而炼油厂C4组分中经常含微量硫化物,叠合工艺中多数硫化物会转移到DIB中,影响产品质量。为制定脱硫方案,需研究DIB中硫化物的形态。

目前对炼油厂C4组分及其下游许多产品中的硫化物形态已有较成熟的认识[5-8],但对DIB中硫化物的研究报道较少。毛细管气相色谱法(capillary GC)柱效高、分析速度快,硫化学发光检测器(sulfur chemiluminescence detection,SCD)选择性好、灵敏度高,二者的组合(GC-SCD)是目前检测烃油中微量硫化物的最可靠手段[9-10]。本课题组在以GC-SCD方法检测DIB工业品中的硫化物时,发现采用现有硫化物数据库难以识别其中的主要硫化物,稀释后测定时发现硫化物峰形及保留时间发生明显变化,判断是样品本体对其中硫化物的色谱发现产生了溶剂效应。色谱中的溶剂效应,报道多发生在液相色谱中[11-12],通常指样品中溶剂的强度大于流动相时造成的色谱峰变形、分叉或拖尾的现象。早期曾有人发现气相色谱分析中也存在溶剂效应,如溶剂类型及数量影响C5~C7烃(重整料)中组分的GC分离效果[13]。……

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