赵传群 陈刚

摘 要：针对化学助剂有机氯测定过程中的样品称量、氧瓶燃烧、溶解溶剂、转化率测定等操作步骤中的影响因素进行探讨，确定了影响化学助剂有机氯测定的关键因素。

關键词：氧瓶燃烧;有机氯;化学助剂;盐含量测定;影响因素

1 前言

原油中有机氯化物主要来源于原油开采、生产过程中所使用的各种含有机氯化学助剂。原油中有机氯成分在后续蒸馏、裂解、催化加氢等加工过程中，在高温、水蒸气等条件下形成盐酸，对设备和管线造成露点腐蚀，影响炼油化工装置正常运转并给设备带来安全隐患。

化学助剂有机氯无法直接测定，目前常采用氧瓶燃烧法处理样品，样品燃烧分解后将有机氯转化为无机氯，用NaOH溶液吸收，用盐含量测定仪来检测出总氯含量，再减去无机氯含量，即有机氯含量。通过对该方法研究发现，对于不同种类、不同性质、不同状态下的化学助剂，测定过程的规范性对有机氯测定结果有较大影响，特别是在样品称量、样品燃烧、冲洗移液、溶剂选择等环节存在影响检测结果准确性的因素，如果处理不好，导致试验结果重复性差，严重影响有机氯测定结果。通过对氧瓶燃烧法盐含量测定法测定结果影响因素探讨，对提高化学助剂有机氯测定结果的准确度具有重要意义。

2 影响因素分析

2.1 样品称量过程对测定结果的影响

对于清、防蜡剂等易挥发的化学助剂，在称量样品时，由于样品的易挥发性导致称量样品质量会发生变化，并且称取样品量较小（0.01-0.05克），因而要尽可能减小称量过程造成的误差。

称量方法：用一次性医用注射器吸取一定量样品，将样品滴在已称量过质量的脱脂棉（质量为0.05g）上，并将脱脂棉捏成紧致的棉球，用滤纸将脱脂棉包好，称量过程读数变化较快，所以称量过程要较快，且以第一次稳定读数为准，然后用滤纸包好后放入已加入吸收液并充满氧气的氧瓶中进行燃烧，按照标准规定的步骤进行操作，测定样品的总氯含量。表一记录了容易挥发化学助剂称量过程对测定结果的影响，总氯含量为三次测定结果平均值。

结果讨论：从表一的实验数据可以看出，对于容易挥发的化学助剂，称量样品操作时间越长，样品挥发失重量越多，导致总氯含量测定结果就越不准确。因此，称量易挥发性样品时，操作要快，时间要短，以第一次读数稳定为准，尽可能的减少样品的损失量。并且称样量不能太小，也不能太大，太小没有代表性，太大燃烧不完全。

2.2 称样量对测定结果的影响

分别探讨了了水溶性、油溶性、固体类化学助剂称样量的的小对测定结果的影响。

2.2.1 水溶性化学助剂称样量的影响

称取不同重量的水溶性化学助剂样品，在相同的实验条件下，研究样品量大小对实验结果的影响。表二为水溶性化学助剂在相同的实验条件下，选取不同的称样量，三次试验的平均结果。

由实验结果可以看出，对于水溶性化学助剂，取样量在0.03—0.05克之间，测量结果较为准确，取样量不能太大，否则燃烧不完全，造成测定结果不准确。

2.2.2 油溶性化学助剂样品量的影响

表三记录的油溶性化学助剂样品量的对有机氯含量测定结果的影响。

从实验结果看出，对于油溶性化学助剂，在氧瓶中燃烧充分的条件下，取样量尽可能的大一些，取样量在0.04—0.05g之间比较合适，测定结果比较准确。

2.2.3 固体化学助剂样品量的影响

称取不同重量的固体化学助剂样品，在相同的实验条件下，研究样品量大小对实验结果的影响。表四记录为固体化学助剂取样量不同对检测结果的影响

根据试验结果可以看出：对于固体化学助剂，称样量太小，不具有代表性，称样量较大，燃烧不完全，称样量在0.02——0.04克之间较为合适，但是对于固结类堵水剂，称样量也在0.01—0.02克更为合适。

2.3 测定总氯及无机氯使用不同溶剂冲洗影响

对于在水中溶解度不高的化学助剂，需要用95%的乙醇进行溶解测定无机氯含量，但是在测定总氯含量时用蒸馏水进行冲洗氧瓶及支持杆，就会引入误差，造成测定结果不准确。表七为测定总氯和无机氯使用不同的冲洗溶剂试验结果。

结果讨论：从表七的实验数据可以看出，对于总氯和无机氯测定，使用不同的溶剂溶解样品，直接影响有机氯含量测定结果。为了减小吸收液所用试剂不同引起的测定误差，测定总氯和无机氯应用相同的溶剂冲洗或溶解。

对于某些在水中溶解度很低的化学助剂，用需用95%的乙醇溶解样品进行无机氯测定的化学助剂，测定总氯时应用95%乙醇冲洗氧燃烧瓶，而不能使用蒸馏水进行溶解冲洗，从而减少测定过程中引入的误差。

2.4  化学助剂溶解溶剂的影响

某些油溶性化学助剂，在蒸馏水中不溶解，应改用95%乙醇作溶剂测定无机氯含量。表八为部分化学助剂分别用蒸馏水和95%乙醇溶液做溶剂测定的无机氯含量。

从试验结果可以看出，上述化学助剂在乙醇中的溶解度比在蒸馏水中的溶解度大，测定结果也更为准确。因此测定化学助剂的无机氯含量时，必须特别注意选择合适的溶剂，尽量减少测定误差。

在实验中发现，还有一些化学助剂，用蒸馏水和95%乙醇溶解度都不高。我们需要配制不同浓度的乙醇溶液作为溶剂，进行无机氯测量，表九为某厂生产的表面活性剂在不同浓度的乙醇溶液（体积比）做溶剂测定无机氯含量。表九：表面活性剂不同浓度的溶剂溶解测定的无机氯含量

从实验结果可以看出，用1：1（体积比）的95%乙醇水溶液作为溶剂，溶解度高，检测结果更为准确。

对于化学助剂无机氯测定时，必须首先了解助剂的性质，选择合适的溶剂溶解，不能单一的全部采用蒸馏水作为溶剂进行测量;对于某些特殊的化学助剂应选择不同浓度的乙醇溶液作为溶剂，保证测定结果的准确度。

3 结论

通过进行室内试验，得到影响化学助剂有机氯含量测定结果准确度关键因素有以下几个方面，我们在测定时需要特别注意：

样品的称量过程：对于容易挥发化学助剂，称量过程要尽可能的快及准，样品必须放在脱脂棉的中央，不能渗漏到滤纸上，滤纸必须把样品包裹严实，整个操作过程要快，减少样品的失重量。

样品的称样量：不能太大（大于0.05g），否则燃烧不完全;也不能太少，否则样品不具有代表性;在0.01g—0.05g之间，固体样品称样量可少一些，液体样品称样量可大一些。

无机氯测定的溶解溶剂：应根据化学助剂的性质选择溶解溶剂。

参考文献

[1] 孙凤梅 冯萍等《油田化学剂中有机氯含量检测方法研究》2006.10

[2] 赵霞、贾斌《油田化学剂中的总氯含量测定》，2010.08